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PVDF树脂在液态锂离子电池中的应用 阿托菲纳公司上海代表处 孙家悦 〔关 键词〕PVDF(聚偏二氟乙烯)，锂离子 电 池，阴极，阳极。 〔引言〕PVDF(聚偏二氟乙烯)的均聚物及共聚物已被普遍的选用作 为锂离子阴极、阳极 , 聚合物锂离子隔离膜 及提高粘接力的涂层。 PVDF被用作正极，负极活性物质以及与集流体的粘接剂。具体有以下要 求： 耐化学性能好，耐热性好，电化学性能稳定。 易溶解于一般工业溶剂。 有效的固定活性物质，并在长期充放电过程中不失效。 有效使电极粘接到金属集流体。 针对以上要求，我们对 PVDF及应用作了深入的研究。我们发现不同的 PVDF不同的溶剂，不同的负极材料差异很大。 PVDF是一个半结晶体的高聚物，最大结晶度可达60%。PVDF的分子量， 结晶度和极性可以通过合成工艺或添加 HFF改变。目前应用于液态锂离 子电池的较好的品牌是 KYNAR761EA分子量在40万，熔点168 C，极 性已作部分修饰。 〔纯PVDF对铝箔的粘接力〕 为了研究PVDF的晶相结构对铝箔的粘接力，我们作了以下实验： PVDF溶于NMP再涂在铝箔上，然后选用不同温度和时间烘干，然后选 用不同的温度和时间退火 退火处理效果 最后测涂膜的剥离强度。结果如图一: 由此可见PVDF的晶相结构对其粘接力有着重要的影响。在不存在电极 活性物质的情况下，烘烤温度对粘接力很重要而烘烤时间仅仅只是要有 效的把溶剂全部烘干。 当存在有电极活性物质的情况下，PVDF含量在5%到10%。分析晶相结 构的影响比较困难，但是我们仍可以测电极膜的剥离强度。而且我们发 现剥离强度越高电极的循环寿命越好。 〔溶剂的影响〕 PVDF与 NMP及 NMP中的杂质会有化学反应，这些化学反应会导致溶 液颜色变化，粘度变化，以及引起电极粘接力和电化学性能的变化。在 NMP中 PVDF会部分降解成不饱和树脂，生成程度与 NMP的纯度，PH值 及温度和时间有关。不饱和树脂的存在可提咼 PVDF的粘接力。 〔PVDF对铜箔的粘接力〕 我们用与PVDF无反应的TEP作溶剂制备电极和用NMP作溶剂制备电 极，并测剥离强度。前者是 32g/25mm;后者为132g/25mm另外我们 对不同NMP也作了对比试验，结果如表一： 不同NMP制备的负极情况对比 NMP牌号 纯度（%） PH值（水溶液） 剥离强度（克/25 毫米） A 99.8 5.8 192 B 99.8 — - 262 C 99.3 6.7 249 D 99.5 5.3 134 我们并对不同的负极材料制备的电极作了对比试验，结果如表二 不同负极材料对比 负极材料 剥离强度（g/25mm） OSAKA GAS PC G 120 CG 80 MCMB 330 硬质碳黑 240 软质碳黑 140 天然石墨 20 NMP以及活性物质对PVDR的粘接力，有很大的影响。不同牌号的 PVDF 在不同条件下受影响的程度不同。 〔浆料的制备工艺〕 浆料的配方和制备工艺对电极的影响是最大的。 如果PVDF/NM溶液 粘度不够，活性物质就会难以分散甚至沉降。不同的负极活性物由于表 面特性，粒径，孔隙不同对粘度的影响差异悬殊 我们对不同分散效果的负极进行测试，结果如表三。 负极膜的物理特性 负极膜A 负极膜B 浆料分散情况 不良分散 良好分散 厚度 120 110 剥离强度 25 100 断裂拉伸强度 0.32 0.29 断裂拉伸比 1.5 38.2 PVDF/NM溶液与活性物质分散效果，上下差异可以很大并直接会影 响电极膜的粘接性能及电池基本电性能和循环寿命。 普通烘箱内烘干 I 剥离强度 350 干燥温度C 烘干温度对粘接性能也有很大影响。见图二，图三 抽真空烘箱内烘干■ 剥离强度500 抽真空烘箱内烘干 ■ 剥离强度 500 生产商必须根据设备条件和集流片被氧化的限制优选烘干温度和时间 〔结论〕 在液态锂离子电池中使用 PVDF必须根据其他原料情况选择匹配的 牌号，使用过程中加工工艺至关重要。尤其是浆料的分散和烘干。