催化湿式氧化法治理hfinal.docx

催化湿式氧化法治理 H- 酸母液废水的研究 杜鸿章 1 王贤高 2 杨民 3 杜书 4 吴鸣 中国科学院大连化学物理研究所辽宁省大连市中山路 457 号 摘要 H- 酸母液是染料工业急需治理的高浓度有机废水,COD含量高，酸性强， 一般的 生化法尚不能有效治理. 我们研制了具有高氧化活性的含贵金属- 稀 土金属双活性组份催化剂，对H-酸母液工业废水进行了催化湿式氧化（CWO） 治理研究.CWO试验是在固定床鼓泡式反应器连续反应装臵上进行?试验考察 了反应温度、反应压力、进水空速、废水 PH 值和气水比对催化湿式氧化法 处理H-酸废水效果的影响.考虑反应工艺条件的影响和工厂实际情况以及对 处理费用的要求，选定在 248 C ,4.0MPa,空速=2.0 小时-1,空气/水 =220:1（ 体），废水 PH=6.0 的条件下, 处理含 C O Dcr 46391mg/l, 色度 5600 倍的 H-酸母液废水,CODcr和色度的去除率分别达到95.4%和98.2%.处理后的废水 可生化性有所提高,BOD/COD0.3 ,可进一步用生化法降解排放。催化剂运转 稳定性良好.根据小试结果初步估算治理H-酸废水费用为每治理1公斤COD 约0.6-0.7 元.催化湿式氧化法处理H-酸母液废水有很好的应用前景. 关键词：催化湿式氧化、H酸废水治理、贵金属催化剂 壹 、前 言 H 酸（1- 氨基-8 －萘酚-3,6- 二磺酸）是重要的染料中间体, 在生产过程中 排出的H酸母液,含有大量萘的各种取代衍生物，具有强烈的生物毒性,COD含 量高达4 X 105-6 X 105,色度深（?1万倍）,酸性强（PH=1-2）,是一种典型的高浓 度难降解的工业有机废水, 常规的生化治理方法无能为力. 清华大学祝万鹏［1］ 与王永仪［2］曾经分别用光催化氧化法和湿式空气氧化法（WAO）对H酸盐配制 的溶液进行了初步的处理研究,结果表明前者只适用于低COD浓度（?50mg/l） 不能用于处理H酸工业废水;后者COD去除率仅50%,效果亦不理想.催化湿式 氧化（CWO是国际上八十年代在WAC基础上发展起来的一种处理高浓度有机 废水的先进技术, 具有净化效率高, 无二次污染,占地面积小等特点, 引起各国 环保科技工作者关注［3,4,5］. 我们研制的高氧化活性的含贵金属-稀土金属双 活性组份催化剂在焦化废水治理中已取得良好的效果［6］, 本文用催化湿式氧 化技术直接处理染料厂H酸母液工业废水,考察各种反应工艺条件对治理效果 的影响,为CWOi术处理H酸母液废水工业应用提供依据. 贰 、试 验方 法 试验污水 H-酸母液由吉林某染料厂提供。表1给出了原水样的分析结果。采用ZD-2 型自动电位滴定计测定PH值,使用231型玻璃电极。 表1原水样的分析结果 分析项目 分析结果 分析方法 CODr 36000mg/l（ 第一次取样） 39000mg/l（ 第二次取样） 46391mg/l（ 第三 次取样） 重铬酸钾法 PH 2.6 玻璃电极法 色度 5600 稀释倍数法 由于原水样的COD数值较高,我们首先用原水稀释样（原水：蒸馏水=1:3） 考察催化剂性能和各种工艺条件对治理效果的影响，然后用原水样进行了评 价试验。 2?催化剂 使用担载的贵金属-稀土双活性组份催化剂，以相应无机盐溶液为原料, 采用浸渍法制备。 3.反应评价装 1.气瓶2质量流量计9. 反应器 10.冷却器3.水计量表4.水泵 1.气瓶2质量流量计 9. 反应器 10.冷却器 11.分离器 12.储水罐 13.尾气表 图1催化湿式氧化反应装臵流程 采用固定床鼓泡式反应器,为抗酸、碱腐蚀，用TA3型钛钢加工而成。设 计压力12.0MPa,使用温度＜350 C ,反应器内径16mm,长500mm催化湿式氧化 小试流程如图1所示。来自气瓶的高压空气经压力调节阀调至所需压力，经 质量流量计计量后与高压微量进料泵输来的原水混合予热后，从底端进入反 应器?反应器内上、下部填充瓷粒，中间装催化剂，床层高约7.5cm.反应后 的物料由反应器上端出来，依次经冷却器及分离器冷却、分离，液体进入储 水罐取样分析，气体经减压阀及尾气流量计放空. 叁、实验结果及讨论 反应温度 反应温度对催化湿式氧化法处理H-酸母液稀释样效果的影响示于图2。 可以看出,随着反应温度的升高COD的去除率不断增加。在230-280 C范围内 大约每增加10 °C ,COD去除率可增加1.5%。 280 °C时COD的去除率为98%。 989796 - 98 97 96 - 95 94 93 - 92 230 240 250 260 270 280 反应温度（ °C） 5.5 6.0 6.57.0反应压力（MPa）7.5 8.05.0 5.5 6.