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第三章通过试验分析设想对阻燃剂及阻燃工艺进行选择 本章节由三部分组成，首先对阻燃剂的现状和发展进行了系统的描述:然后, 选取比较典型的阻燃剂逐个进行试验，分析结果并综合价格、环保等多方面因素 进行总结，并提出第二阶段试验设想；最后一个部分就是对优化设计所用的阻燃 剂、阻燃盛理工艺、以及各个参数的设定进行了分析。 第一节阻燃剂的现状与发展前景 阻燃剂是能使聚合物不容易着火和着火后使其燃烧速度变慢的一种助剂。它 们大多是元素周期表中的第山，v和vn族元素的化合物⑴.如第hi族的硼、铝化 合物：第v族的氮、磷化合物；第训族的氯、溟化合物. 用于聚合物的阻燃剂种类繁多，一般按使用方法可以分为反应型和添加型两 种.添加型又可以分为有机和无机阻燃剂两种。囚 不同类型的阻燃剂在岛温下可以呈现出各自的特点。有的固态阻燃剂受到高 温后，可以焙聽呈液体或玻璃状膜，起到了覆盖和隔离为作用；冇的阻燃剂的热 分解可以生成不燃气体，如二氧化碳、氨气等，稀释了可燃气体的浓度，使可燃 气体的燃烧受到了抑制，从而降低了燃烧的温度。一般比较常用的阻燃剂由以下 几种：⑴ a .卤系阻燃剂 卤系阴燃剂主要有有机卤化物、含卤氨类酸盐和含丸高分子等，且多用氯元 索和溟元索做阻燃剂。此类阻燃剂的作用机理主要是利用了隔离效应和抑制效 应。以含滇阻燃剂为例，当加入含混阻燃剂时，遇火即发生下列分解反应： 含漠阻燃剂一ABr? Br ? + R —CH3——AR TH ? 2 + HBr OH ? + HBr——AH20 +Br ? 含溟阻燃剂受热分解产牛混离子，活泼的漠离子与离聚物反应产生HBr ,HBr 与OH反应消耗氢根自由基后，使燃烧连锁反应受到抑制，燃烧减慢，致使火焰熄 灭。含氯阻燃剂和含滇阻燃剂也有同样的作用，只是效果不如前者⑷。另外，阻 燃剂在受热时产生密度比空气大且不易燃的卤化氢气体，覆盖到纸及纸制品的表 面，形成了一层保护膜，从而使燃烧减慢或熄灭. 卤系阻燃剂单独使用时效果并不好，大多数的卤系阻燃剂是和氧化铢（或铢 酸钠）协同使用，但由于鲜的纯度不高，给环境带来了很大的负面影响。长期以 来，人们一直希望能减少其用童，衣至取代綁化合物.特别是近年来，氧化鮮价 格上涨幅度很大，且市场不稳定，更加剧了解决这一问題的紧迫性。但从现有的 研究结果来看，目前尚未找到能与其相媲美且可普遍使用于卤系阻燃剂的协效 剂. B ?磷系阻燃剂 磷系阴燃剂主要有磷酸氢盐、璘酸技盐、聚磷酸氨和磷酸酯衍生物等。最初 应用的是磷酸氢盐，现在应用的主要为有机化合物，如聚磷酸铁、磷酸酯衍生物。 含磷化合物的阻燃机理也主要利用了隔离效应：璘化物受热分解所产生的酸，如 磷酸、偏磷酸等，在较高温度下和纤维作用，碳化生成焦碳层附着在纸及纸制品 表面，隔绝了和空气的作用，同时又防止和减少了甲烷、一氧化碳等气体的生成 和逸出，起到了阻燃的作用。⑶ C?水合氧化铝阻燃剂 氢氧化铝(简称ATH)是此类阻燃剂中的主要品种，它价格便宜，具有消烟、 阻燃、低毒、燃烧时无二次污染等特点.而且可以作填料，以其作为阴燃剂生产 岀的纸阻燃性能好、白度髙、适印性好。其作用机理主要是利用了吸热效应和稀 释效应：当温度达到250° C左右时就分解，分解时吸收1.97 KJ/g的热量，其受 热分解反应为：2AI(OH)3 -AI2O3 + 3H20o填充到高聚物里的Al (OH)3分解时会 吸收燃烧过程中放出的部分热皇，从而降低了高聚物的温度，减慢了它的降解速 度。其次，Al (OH)3分解放出水蒸汽，也可以稀释火焰区域里的气体反应物的浓 度，并兼有冷却作用。另外，Al (OH),填充到高聚物里有助于燃烧时形成炭化层, 也起到了阻燃作用。国 D ?硼化物阻燃剂 最初使用的此类阻燃剂为硼酸锌，现在除硼酸锌之外，还有偏硼酸做、硼酸、 硼酸钱等。此类阻燃剂的作用机理主要利用了隔离效应：硼化物在受热分解生成 固熔物硼酸軒附着在材料表面，隔绝了与空气的接触，另外，反应放岀的水分也 在一定程度上增强了阻燃效果。此类阻燃剂为添加型阻处剂，可作为氣化會的廉 价代用品，与含卤阻燃剂并用产生协同效应. E .氮系阻燃剂 氮系阻燃剂主要指三聚亂胺及其衍生物，另外还有三聚鼠胺的氟腺酸盐 (MC)、璘酸盐、硼酸盐、肌盐双氟胺盐等。它们有的可以单独使用，有的是膨 胀型阻燃刑的主要成分。这类阻燃剂无卤、低毒、不腐蚀，对热和紫外线稳定， 阴燃效率高，预计今后将更多地为人们所重视。目前在造纸工业中应用较广的为 三聚鼠胺及其衍生物、双佩■胺、磷酸胖基麻、氨基磺酸弧，它们或单独使用或与 其它阻燃剂配合使用，对纤维和纸的阻燃效果均较好。 第二节应用各类阻燃剂进行第一阶段试验比较 试验目的： 这是本课题第一阶段的试验，先选取部分比较常用且典童的阻燃剂，逐个进行试 验，分析结果