危险废物焚烧过程中重金属与氟的迁移转化及污染控制机理研究.pdfVIP

摘要 随着经济的快速增长，我国危险废物产量迅速增长。危险废物具有腐蚀性、毒性、 易燃性、反应性或感染性等危险特性，必须对其进行无害化处置。危险废物焚烧处置凭 借其减容减重、资源化、无害化等优点，已成为我国广泛应用的危险废物处置技术之一。 但在焚烧处置含氟含重金属的危险废物时，会产生重金属与氟的二次污染问题。研究危 险废物焚烧过程中重金属与氟的迁移转化规律及赋存形态分布对控制重金属与氟的二 次污染具有重要意义。因此，本文以含氟含重金属浓度较高的医药化工危险废物和氟化 As ，Cd ，Cr ，Cu ， 工高含氟有机危险废物为研究对象，对危险废物焚烧过程中重金属（ Pb ，Se，Zn 和Hg ）与氟的迁移转化及污染控制机理进行试验研究，主要研究内容和结 论如下： （1）以处理量100t/d 规模的危险废物焚烧系统为载体，研究了医药化工危险废物 焚烧全流程中重金属的迁移分布特性。研究结果表明：重金属Cd 、Pb 、Zn 和Hg 在飞 灰中的相对富集系数高于底渣，焚烧过程中Cd 、Pb 、Zn 和Hg 倾向在飞灰中富集，而 Cr 倾向在底渣中富集，Cu 和As 在灰渣中相对富集情况分别受危废中氯含量和钙铁含 量影响；重金属Hg 、Cd 、As 、Pb 和Zn 主要通过蒸发、冷凝和吸附方式向飞灰中迁移， Se 和Cr 主要通过烟气夹带方式向飞灰中传递，Cu 向飞灰中迁移方式受焚烧气氛和危 废中氯含量影响。对焚烧系统中重金属的质量平衡进行计算，大部分Cu 、Cr 、As 和Zn 主要存在于底渣中，重金属Cd 主要存在于飞灰和湿法烟气脱酸系统 （WFGD ）吸收液 中，超过74.7% 的Hg 存在于WFGD 吸收液中，而大部分Pb 存在于飞灰中。排放烟气 中重金属的相对质量分布比例低于5% 。此外，采用标准毒性浸出方法 （TCLP ）对焚烧 灰渣中重金属的浸出特性进行研究，回转窑中底渣发生烧结，底渣中重金属，除Zn 外， 浸出率都很低；布袋飞灰中含有大量可溶性盐，且重金属主要存在于布袋飞灰表面，布 袋飞灰中重金属的浸出率最高。 （2 ）为全面评估焚烧灰渣中重金属的生态危害性，采用BCR 连续浸提法研究了医 药化工危废焚烧灰渣中重金属的赋存化学形态。同时针对灰渣热处理过程中重金属二次 挥发问题，对焚烧灰渣热处理过程中重金属的热稳定性进行研究，分析不同温度热处理 后重金属的赋存化学形态变化。研究结果表明：原始焚烧灰渣中As 和 Cr 主要以残渣 态形式存在，而Se 主要以残渣态和可氧化态形式存在；底渣中Cd 和Cu 主要以可氧化 态和残渣态形式存在，飞灰中Cd 主要以酸可溶解态形式存在，而飞灰中Cu 的赋存形 II 态受危废中氯含量影响；底渣、燃烬室灰和余热锅炉灰中，Pb 主要以残渣态的形式存 在，而可氧化态Zn 含量很低；布袋飞灰中，Zn 主要以酸可溶解态和残渣态形式存在， 而Hg 以残渣态形式存在，布袋飞灰中Pb 的赋存形态受危废中氯含量影响。重金属的 蒸发率随着热处理温度的升高而增加，相同温度下布袋飞灰中重金属的蒸发率最高；焚 烧灰渣中As 、Cr 和 Se 具有较高的热稳定性，热处理过程会促使可迁移态 （酸可溶解 态、可还原态和可氧化态）向残渣态转变；Hg 和Cd 热稳定性最差，热处理会促使其从 灰渣中二次挥发；Cu 、Pb 和Zn 的热稳定性介于两类之间，热处理过程会促使可迁移态 二次挥发或参与结晶反应转化为残渣态组分。 （3 ）以处理量100 t/d 规模的危险废物焚烧系统为载体，研究了医药化工含氟危险 废物 （氟含量低于5% ）焚烧过程中氟的析出特性以及氟在焚烧系统中的分布特征和赋 存形式。研究结果表明：医药化工含氟危险废物热解过程中，氟主要以HF 和SiF4 的形 式析出，由于SiF4 会发生高温水解，经过二燃室后，HF 是排向后续烟道中的主要含氟 气体形态。焚烧过程中，氟在底渣和飞灰中的相对富集系数分别为0.161-0.163 和0.104- 0.144 ，氟在灰渣中未表现明显富集。对焚烧系统中氟的质量平衡进行计算，不到20.73% 的氟存在于焚烧灰渣中，超过79.17% 的氟被WFGD 吸收液吸收，少于0.12% 的