低温等离子体协同N型半导体催化降解NO_x与乙酸乙酯的性能提升机制.pdfVIP

摘 要 钢铁、焦化、有色、建材、石化、化工等行业的工业炉窑和表面涂装行业，普遍存在 氮氧化物（NO ）和挥发性有机物（VOCs ）的复合污染问题。低温等离子体技术作为氮氧 x 化物和挥发性有机物协同处理的适用技术，已有一定数量的工业应用案例，但其能耗较高、 二次污染严重等问题制约了该技术的进一步发展和应用。采用等离子体-催化协同技术可 有效解决此瓶颈问题，其中适用于等离子体体系的新型催化剂的开发是关键。针对等离子 体高能电子的有效利用，本论文发现并提出了等离子体-催化体系的拟光催化行为，开发了 具有优异NO 、乙酸乙酯降解性能的N 型半导体-MnO 复合催化剂，探究了NO 与乙酸 x 2 x 乙酯的协同降解行为，为等离子体-催化技术协同处理NOx 与乙酸乙酯做出了积极有益的 探索。 首先，本文采用傅里叶红外光谱（FTIR ）考察了单一等离子体降解NO 的反应路径和 机理，发现在烟气气氛下（6% O ），NO 主要发生氧化路径，被O 自由基氧化至NO ，产 2 2 生的NO2 又将与O 自由基反应重新生成NO ，导致O 自由基的循环消耗，增加了体系的 无功能耗，NO2 为体系最终产物。O2 含量和注入能量将同时调控NO 的反应路径和产物。 电极温度的升高、烟气组分如H O 、CO 和CO 的添加将抑制NO 的去除，HCl 的添加刚 2 2 好相反，SO2 则几乎没有影响。 将不同类型的半导体催化剂置于等离子体场内，发现在没有外加光源时，等离子体中 − + 的高能电子可撞击N 型半导体使之获得足够的能量，产生电子- 空穴对（e -h ），发生高能 电子活化的“拟光催化”行为。NO 的反应路径发生改变，NO 或生成的NO2 可被深度氧化 至N O 、NO− 和NO− 。捕集剂实验表明，该过程中产生的O - 、·OH 和O 等活性自由基 2 5 2 3 2 3 均对NO 的深度氧化有贡献。 进一步制备了单原子Ru 改性的NH -UiO-66 （NU ），并复合MnO 以分解和利用O 。 2 2 3 Ru-NU 显著增强了等离子体放电、对NO/NO2 的吸附活化，并形成了Zr4+-O-Ru3+ 氧化循 环桥，促进载流子的分离和氧化反应的持续发生；MnO2 则对反应过程中产生的O3 进行有 效分解和利用。在能量密度为75.3 J/L 时，复合体系获得了 100%的NOx 去除效率，NO2 的生成得到有效抑制。 制备了Bi MoO -MnO （BMO-Mn ）复合催化剂用于乙酸乙酯（EA ）的降解。BMO- 2 6 2 III Mn 的添加提高了等离子体放电强度、O3 的利用率和对EA 的吸附，且BMO 活化后产生 + 3+ 4+ 的空穴（h ）可促进MnO2 中Mn 和Mn 之间的快速循环。在能量密度为392 J/L 时，实 现了100%的EA 去除率、70% 的CO2 选择性和99% 的COx 选择性。FTIR 研究表明反应中 间产物主要为甲烷、乙酸和丙酮，O3 的有