5.1 丁二烯分子的结构特点及其在线性变分法近似下的久期方程.pdf

结 化 第5章 多原子分子的结构和性质 1 结构 第5章 多原子分子的结构和性质——知识点分布 化学 知识点 5.1 丁二烯分子的结构特点及其在线性变分法近似下的久期方程 5.2 简单分子轨道理论（HMO ）—— Hückel对分子轨道理论的再近似 5.3 HMO法解丁二烯分子的Schrödinger方程 5.4 苯分子的久期行列式及Schrödinger方程解答结果解析 5.5 多原子分子Schrödinger方程的解对分子性质的直观表达——电荷密度， 键序，自由价和分子图 5.6 杂化轨道理论 5.7 s-p型等性杂化轨道 5.8 不等性杂化轨道—— H O和NH 结构和性质 2 3 5.9 定域分子轨道理论 2 结构 化学 知识点 5.10 离域分子轨道理论 5.11 多原子分子及其内部的运动形式 5.12 分子光谱的定义和选律 5.13 双原子分子的转动光谱 5.14 双原子分子的振动光谱 5.15 双原子分子的振动-转动光谱 5.16 多原子分子的振动光谱 3 结构 化学 5.1 丁二烯分子的结构特点及其在线性变分法近似下的久期方程 5.1.1 丁二烯分子的结构特点 丁二烯中C为sp2 杂化，四个C 和六个H 共面 ，四个p 电子处于4 个剩余的px 轨道上，这四个p轨道互相平行 ，“肩并肩“形成一个共轭π 键。 对于共轭分子 ，σ键构成了分子的骨架结构，在化学变化过程中不发生变化。 而共轭分子中的π 电子就好像原子的价电子一样，对分子的性质有重要影响。因 此，简单分子轨道理论只处理π 电子，而不处理σ电子。 这些π 电子的行为和相关性质也可以用波函数表达，这些波函数仍然满足薛定谔 方程： ˆ ψ ψ ψ —— π电子的分子轨道 H E 结构 化学 ˆ 2 2 其中哈密顿算符写为: H =− ∇ +V V —— 势能 2m 5.1 .2 线性变分法近似下的丁二烯分子的久期方程 分子轨道理论处理薛定谔方程时不需考虑势能V的具体形式，可以直接用变 分法求解。其中心内容是分子轨道是原子轨道的线性组合 （LCAO ）。 对于丁二烯分子而言，它有四个π 电子，每个电子原来的原子轨道p 用φ表 x 示，它们经过线性组合形成共轭分子的π分子轨道ψ ，即 ψ cφ =+c φ +c φ +c φ 1 1 2 2 3 3 4 4 φ ，φ ，φ 和φ ——参加共轭的四个C的p 轨道 1 2 3 4