废水中甲醛测定.docVIP

废水中甲醛测定 方法原理 在过量铵盐存在下，甲醛与乙酰丙酮生成黄色化合物，该有色化合物在波长414nm处有最大吸收。在显色条件下表观摩尔吸光系数为7.2×103L.mol－1.cm－1。有色物质在3h内吸光度基本不变。化学反应式为： 干扰及消除 在测定条件下，水样中含有5mg/L的丙酮、丁醛、丙稀醛无干扰。乙醛在4mg/L以下无干扰。此外，当甲醛为20mg/L，苯醛为50mg/L，游离氰为1mg/L时未见干扰。 方法的适用范围 本方法的最低检出浓度为0.05mg/L甲醛；测定上限为3.20mg/L。 仪器 分光光度计 恒温水浴 0~100℃温度计 5.试剂 4%氢氧化钠溶液 （1+5）硫酸溶液；3%硫酸溶液。 碘标准溶液（1/2I2=0.05mol/L）：称取20g碘化钾溶于少量蒸馏水，假如6.35g碘，待溶解后，稀释至1000mL。 重铬酸钾标准溶液（1/6K2CrO7=0.050mol/L）：准确称取经105~110℃烘干2h的重铬酸钾2.4516g于烧杯中，用水溶解后移入1000mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。 1%淀粉溶液。 硫代硫酸钠溶液（NaS2O3.5H2O=0.05mol/L）：称取12.5g硫代硫酸钠溶于煮沸并放冷的水中，稀释至1000ml，假如0.4g氢氧化钠，储存于棕色瓶中，标定方法如下： 于250ml碘量瓶中，加入约1g碘化钾及50ml水，加入0.050mol/L重铬酸钾标准溶液20.0ml，（1+5）硫酸溶液，混匀，于暗处放置5min。用硫代硫酸钠溶液滴定，待滴至溶液呈黄色时，加入淀粉溶液1ml，继续滴定至蓝色刚好褪去，记录用量，按下式计算硫代硫酸钠的浓度： 式中：M1—硫代硫酸钠的摩尔浓度（mol/L） M2—重铬酸钾标准溶液摩尔浓度（0.050mol/L） V1—滴定时消耗硫代硫酸钠溶液的体积（ml） V2—重铬酸钾标准溶液的体积（ml） 甲醛，分析纯 乙酰丙酮溶液：将50g乙酸铵，6ml冰乙酸及0.5ml乙酰丙酮试剂溶解于100ml水中。此溶液放置冰箱内可稳定一个月。 甲醛标准贮备溶液：吸取2.8ml甲醛溶液（内含甲醛36%~38%），用水稀释至1000ml，此溶液每毫升约含甲醛1mg，标定方法如下： 吸取甲醛贮备溶液20.00ml于250ml碘量瓶中，加入0.05mol/L碘标准溶液50ml，4%氢氧化钠溶液15ml，加塞，混匀放置15min。加3%硫酸20ml，混匀，在放置15min。以硫代硫酸钠溶液滴定至溶液呈淡黄色时，加淀粉溶液1ml,继续滴定至蓝色刚好褪去。同时用水代替甲醛溶液，以相同步骤做空白试验，按下式计算甲醛的浓度： 式中：V1—空白消耗硫代硫酸钠溶液（ml）; V2—标定甲醛消耗硫代硫酸钠溶液（ml）； M—硫代硫酸钠溶液的摩尔浓度； 15—甲醛（1/2HCHO）摩尔质量。 另外也可购买商品甲醛标准贮备液。 ⑩甲醛标准使用液：用水将一定量的甲醛标准贮备液逐级稀释成每毫升含甲醛10.0ug的标准使用液。临用时配制。 6 步骤 （1）样品预处理 对无色、不浑浊的清洁地表水调制中性后，可直接测定 受污染的地表水和工业废水需按照下述方法进行蒸馏：取100ml水样于蒸馏瓶内，另外补加约15ml水。加3—5ml浓硫酸技数粒玻璃珠，加热蒸馏。用100ml容量瓶收集馏出液，加热，待蒸出约95ml的馏出液时，调节加热温度，直到馏出液接近100ml刻度时取下容量瓶，并用水将馏出液补足到100ml，摇匀后备用。 （2）标准曲线的绘制 取数支2。5ml比色管，分别加入0、0.20、0.50、1.00、3.00、5.00、8.00ml甲醛标准使用液，加水至标线。加入2.5ml乙酰丙酮溶液，混匀。于45—60℃水浴中加热30min，取出冷却。 于波长414nm处以水为参比，用10mm比色皿测量吸光度。 （3）水样测定 取25.0ml水样或馏出液于25ml比色管中（必要时，可酌情少取，用水稀释至刻度）。以下按绘制校准曲线的操作步骤进行显色和测量。 以水代替水样，按相同操作步骤进行空白试验，同时做空白校正。 7计算 甲醛（HCHO,mg/L）=m/v 式中：m—由校准曲线查得的甲醛量（μg） V—水样体积（ml） 8精密度和准确度 用水配制的含甲醛1.81mg/L的统一样品，经7个实验室分析，实验室内相对标准偏差为0.8%；实验室间相对标准偏差为2.4%；相对误差为-0.4%。 8个实验室用本方法分别测定了化工、木材加工、合成纤维、有机合成、制漆、炼油、制革、制药、燃料化工、橡胶等多种行业废水中的甲醛，六次平行测定的相对标准偏差为0.3%—7.6%；加标回收率为92%—105% 9注意事项 对某些不适于在酸性条件下蒸馏的特殊水样，如燃料、制漆废水或含氰较高的废水等，可改加4%氢氧化钠溶液江水样调至弱碱性（PH