氧化还原的速率方案.ppt

第七章 氧化还原滴定法 第二节 氧化还原反应的速率 一、影响氧化还原反应速度的因素 二、催化作用和诱导作用 在氧化还原滴定分析中，不仅要从平衡观点来考虑反应 的可能性，还应从其反应速度来考虑反应的现实性。 如 : H 2 +O 2 == H 2 O K=10 41 多数氧化还原反应较复杂，通常需要一定时间才能完成。 例如， H 2 O 2 氧化 I — 的反应式为： H 2 O 2 + 2I - +2H + =I 2 +2H 2 O （ 1 ） 式（ 1 ）只能表示反应的最初状态和最终状态，不能说明 反应进行的真实情况，实际上反应是分步进行的。根据研究 的结果，推测（ 1 ）是按三步进行的： H 2 O 2 + I — =IO — +H 2 O （慢） （ 2 ） IO — +H + =HIO （快） （ 3 ） HIO+H + +I — =I 2 +H 2 O （快） （ 4 ） 因此，在讨论氧化还原滴定时，对影响反应速度的因素 ( 浓度、酸度、温度和催化剂等 ) 必须有一定的了解。 1. 反应物的浓度 在大多数情况下，增加反应物质的浓度，可以提高氧化 还原反应的速度。 反应物浓度越大，反应速度越快。 如 Cr 2 O 7 2- +6I - +14H + ＝ 2Cr 3+ +3I 2 +7H 2 O I 2 +2S 2 O 3 2 — ＝ 2I - +S 4 O 6 2 — 可通过增加反应物 KI 的浓度或提高溶液的酸度。 一、影响氧化还原反应速度的因素 2. 温度 实验证明，一般温度升高 10 ℃，反应速度可增加 2 — 4 倍。 如 2 MnO 4 - + 5 C 2 O 4 2- + 16 H + =2Mn 2+ + 10CO 2 + 8H 2 O 反应需在 70 ? 85 ℃之间进行。 注意：不是在所有的情况下都允许采用升高溶液温度的办法 来加快反应速度。 如有些物质（如 I 2 ）具有较大的挥发性，如果将溶液加 热，则会引起 I 2 的挥发损失；有些物质（如 Sn 2+ 、 Fe 2+ 等）很 容易被空气中的氧所氧化，如将溶液加热，就会促使它们被 氧化，从而引起误差。 二、催化作用和诱导作用 1. 催化作用 1) 分类： 催化剂分正催化剂和负催化剂（阻化剂）两类。 2 ）催化机理： 在催化反应中，由于催化剂的存在，可能新产生了一些 的中间价态的离子、游离基或活泼的中间络合物，从而改变 了原来的氧化还原反应历程，或者降低了原来进行反应时所 需的活化能，使反应速度发生变化。 例如，在酸性溶液中，用 Na 2 C 2 O 4 标定 KMnO 4 溶液的浓度时， 其反应为： 2MnO 4 — +5C 2 O 4 2 — +16H + =2Mn 2+ +10CO 2 ↑+ 8H 2 O 此反应较慢，若加入适量的 Mn 2+ ，就能促使反应速度地进行 。可能机理（ P210 页） 3 ）自身催化剂及特点 利用 MnO 4 — 和 C 2 O 4 2 — 反应生成的 Mn 2+ 作催化剂，也可以 加快反应速度。 这种生成物本身起催化剂作用的反应，叫做 自身催化反应。 4 ）负催化剂： 减慢某些氧化还原反应的反应速度。 例如，在配制 SnCl 2 试剂时，加入甘油，目的是减慢 SnCl 2 与 空 气 中 氧 的 作 用 ； 配 制 Na 2 S 2 O 3 试 剂 时 ， 加 入 Na 3 AsO 3 也可以防止 S 2 O 3 2 — 与空气中氧的作用。 2. 诱导作用 在氧化还原反应中，一种反应的进行，能够诱导反应速 度极慢或不能进行的另一种反应发生的现象，叫做诱导反应。 后