样品净化技术方案.ppt

⒊ 分离富集技术的自动化 流动注射 FI 技术是能够实现样品自动引入、稀 释、在线分离富集与仪器联机，提高分析性能： FI- CE ，膜分离技术联用和液相发光仪器一体化，受到关 注。还有 微流控芯片技术 可使样品在芯片上实现在线 酶解分离富集检测（蛋白质组学）。 微流控芯片 (Microfluidic) ：是把生物和化学等 领域中所涉及的样品制备、反应、分离、检测等基本 操作单元集成或基本集成到一块几平方厘米 ( 甚至更小 ) 的芯片上，由微通道形成网络，以可控流体贯穿整个 系统，用以取代常规生物或化学实验。 图 3.2 芯片照片及实验过程示意图 ⒋ 发展化学形态分析的分离富集方法 ⑴ 形态分析： 分析化学的一个分支，它包括物理形态分析和化学形态分析 。 IUPAC 于 2000 年统一规定了痕量元素形态分 析 的定义 ： 化学形式 (chemical species) ： 一种元素的特有形式，如 : 同位素组成、电子 或氧化状态、化合物或分子结构等。 形态 (speciation) ： 一种元素的形态即该元素在一个体系中特定化学形式的 分布。 形态分析 (speciation analysis) ： 识别和 ( 或 ) 定量测量样品中的一种或多种 化学形式的分析工作。 分步提取 (fractionation) ： 根据物理 ( 如粒度、溶解度等 ) 或化学性质 ( 如结 合状态、反应活性等 ) 把样品中一种或一组被测定物质进行分类提取的过 程。 有时某些样品中元素的不同化学形态的测定很难做到。因为样品中存在的 化学形态往往不是很稳定 . 在整个分析过程中可能会发生变化。 化学形态分析对了解环境元素的毒性及其对生态系 统的影响极为重要，己成为近年来越来越引人关注的课 题。对于环境中的痕量无机元素的价态、化合态、金属 有机化合态进行分析是近年来化学分析中非常活跃的领 域。 形态分析的主要挑战是 样品处理 问题，即如何完整 无损的将 原始样品中存在的各种形态 定量分离。最合理 的形态分析应该是通过直接探测天然环境中原始样品的 在线实时分析。但目前多数方法需要采集样品并在实验 室中预处理之后进行分离和测定。显然 . 这种方法存在 着一些缺陷，在分析期间存在形态改变的可能性。 溶解后的样品，进入 IC 分析前，常需要净化。净化的方法有简 单的滤膜过滤或进一步处理，即从复杂基体中选择性地富集 痕量待测离子或选择性地去除基体。常用的样品净化技术一 般为固相萃取法、固相微萃取法、膜分离法等。 固相萃取法 (SPE) 是一个非常有用的样品处理技术，专门用来进 行分析前的样品 纯化和浓缩 ，是由液 - 固萃取和柱 - 液相色谱技 术相结合发展起来。 1978 年出现一次性 SPE 商品柱，自出现 以来，以 10% 的年增长率扩大其应用。在很多情况下， SPE 作为制备液体试样优先考虑的方法取代了传统的液 - 液萃取法 。 第三节 样品净化技术 一、 SPE 的特点 3.1 SPE 特点及使用范围 ⑴ 在许多分析方法中已经取代传统的溶剂萃取技术； ⑵ 节省分析时间，简单，快速，是液 - 液萃取法的 1/10 ； ⑶ 不使用超纯溶剂，减少有机溶剂的使用和有机废物的产 生，消除溶剂对人体和环境的危害； ⑷ 高效、快速，可同时处理多个样品（小体积）； ⑸ 提高回收率，改善重现性； ⑹ 无乳化现象。 SPE 是柱色谱分离过程，分离机理、固定相和溶剂的选择 等方面与 HPLC 有许多相似之处。 SPE 柱的填料粒径﹥ 40 μm ，要比 HPLC 填料 (3-10 μm) 大。 由于柱床短和粒径大， SPE 柱效 N 比 HPLC 柱效 N 低得多。 HPLC 柱效 N ﹥ 10000 ； SPE 柱效 N ﹥ 10-50 。 因此用 SPE 只能分离 保留性质有很大差别 的化合物。 二、 SPE 不足之处及性能比较 缺点： ⑴ SPE 的截面积小，流量低（环境和生物样品）； ⑵ 处理液体样品的时间长； ⑶ 容易堵塞； ⑷ 吸附剂生产批次之间的差异导致重现性差； ⑸ 柱是一次性使用。 薄膜 SPE 具有截面积大，不易堵塞，可以高流量，处理时间 短的特点，因而代替了柱形 SPE 的趋势。 膜状 SPE