乙酰基环己酮的合成与表征.docxVIP

安徽农业科学 ,Journal of Anhui Agri . Sci . 2009 ,37 (17) :7816 - 7817 责任编辑 张杨林 责任校对 卢瑶 22乙酰基环己酮的合成与表征 韩峰,徐崇福,李贞奇,周柳怡 (江苏工业学院化学化工学院 ,江苏常州 213164) 摘要 研究了22乙酰基环己酮的合成方法,结果表明,环己酮和吗啡啉以有机溶剂甲苯为共沸剂,以对甲苯磺酸为催化剂 ,进行缩合反应生成烯胺,然后加入缚酸剂三乙胺,滴加乙酰氯和有机溶剂的混合物,烯胺与乙酰氯发生亲核加成反应 ,生成亚胺正离子 ,最后加入浓盐酸对亚胺正离子进行水解,可生成研究产物 22乙酰基环己酮。产物结构经红外光谱、核磁共振氢谱分析验证与目标化合物的结构一致。 关键词 22乙酰基环己酮;缩合反应;酰基化 中图分类号 TQ224. 1 文献标识码 A 文章编号 0517 - 6611 (2009) 17 - 07816 - 02 Synthesis and Characteriztion of 22Acetylcyclohexanone HAN Feng et al (College of Chemistry and Chemical Engineering , Jiangsu Polytechnic University , Changzhou , Jiangsu 213164) Abstract The synthesis method of 22acetylcyclohexanone was studied. With toluene as azeotropic agent and toluene - p - sulfonic acid as catalyst cyclo2 hexanone , enamine was generated though condensation reaction. Then deacid reagent triethylamine was added and the mixture of acetylchloride and organic solvents was added. The nucleophilic addition reaction was carried on enamine and acetylchloride to generate imine cations. The concentrated hydrochloric acid was added to hydrolyze imine cations to generate the target product 22acetylcyclohexanone . Structure of the compound was confirmed by both IR and NMR spectroscopy. Key words 22acetylcyclohexanone ; Condensation ; Acylation 内皮素转化酶抑制剂的临床应用 ,为大量心血管疾病患者的治愈提供了可能。由国内外研究现状可知 ,研究合成内 [1 ] 2 皮素转化酶抑制剂中间体有重大意义 。2 乙酰基环己酮就是作为内皮素转化酶抑制剂的一种重要中间体 ,还可作为昆虫激素的中间体 ,有非常重要的研究意义[2 ] 。其目前主要 3 种合成方法: ①环己酮直接酰基化[3 ] ; ②先生成烯胺 ,再利用乙酸酐酰基化[4 ] ; ③利用直链β- 二酮成环[5 ] 。方法 ① 产率较低 ,副产物较多;方法 ②产率也较低 ,不适合工业化生 产;方法 ③原料不易获得 ,价格比较昂贵 ,反应中用到金属有机催化剂[6 ] 。因此 ,需要研究新的方法以达到操作简单、产 率高、生产成本低的目的 ,并适合工业化生产。笔者参考相 [7 - 11 ] 2 似物质合成有关研究文献 合成2 乙酰基环己酮 ,并对一些反应条件进行改进 ,旨在为相关研究提供借鉴。 材料与方法 1 材料 环己酮 ,甲苯 ,氯仿 ,乙酰氯 ,盐酸 ,无水硫酸钠 (AP ,国药集团化学试剂有限公司) ,吗啡啉(CP ,上海凌峰化 学试剂有限公司 ,江苏永华精细化学品有限公司) ,对甲苯磺 (AP ,上海凌峰化学试剂有限公司 ,江苏永华精细化学品有限公司) 。 红外光谱采用德国 Bruker TENSOR27 原位红外仪;核磁共振谱图(1 H) 采用瑞士Broker 500 MHz 超导核磁仪。 2 方法 2. 1 22乙酰基环己酮合成路线。以环己酮为原料 ,经过缩合产生烯胺 ,然后利用乙酰氯发生酰基化 ,最后酸化水解得到产物。合成路线见图 1 。 2. 2 试验设计。该试验制备的 22乙酰基环己酮是以环己