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第二章 聚酯纤维(涤纶)的生产、结构和性能 本章内容: 合成纤维的概况 涤纶的基本组成物质和生产 涤纶的形态结构和聚集态结构 涤纶的性能 本章要点: 涤纶纤维的基本组成物质及其生产过程。 涤纶纤维的形态结构和聚集态结构。 涤纶纤维的热性能、拉伸性能、吸湿性、染色性能和静电现象。 涤纶的耐酸性和耐碱性。 涤纶“剥皮现象”及其应用。 第一节 合成纤维的概况 合成纤维: 以简单化合物为原料合成高分子物,然后通过纺丝加工而成的纤维。 一、成纤高分子物条件 分子量 分子结构(线形或支化度很低) 超分子结构(取向且部分结晶) 耐热性 机械物理性能 化学稳定性 染色性 二、纺丝方法 湿法纺丝(湿纺) 纺丝液制备:将高分子物溶于水或水溶液中 凝固方法:通过凝固浴凝固成型 干法纺丝(干纺) 纺丝液制备:将高分子物溶于非水溶剂中 凝固方法:通过蒸发溶剂凝固成型 熔融法纺丝(熔纺) 纺丝液制备:将高分子物加热熔融 凝固方法:通过冷却凝固成型 膜裂法纺丝 第一步:制成薄膜 第二步:撕裂或割裂成纤维 三、常用合成纤维 短纤维 棉型 毛型 中长纤维(仿毛、仿麻) 长丝 四、合成纤维的优缺点 优点 强度高 弹性好 耐穿耐用 光泽好 化学稳定性强 耐霉腐 耐虫蛀 … 缺点 吸湿性差 耐热性差 导电性差 防污性差 易起毛起球 不易染色 腊状手感 … 五、特种合纤 复合纤维 两种以上成分组成的纤维 并列型 皮-芯型 母体-小纤维型(海岛型) 异型纤维: 三角形丝 光泽优雅 扁平丝 手感柔软 蚕豆形丝 手感似麻 中空型 质轻、保暖 … 超细纤维 纤维细度划分 细旦纤维:0.4旦~1.0旦 超细纤维:0.4旦 超细纤维特点 手感柔软、细腻 柔韧性好 光泽柔和 高清洁能力 高吸水和吸油性 … 第一节 涤纶的基本组成物质和生产 一、涤纶的基本组成物质 (一)涤纶的分子结构 合成原料:对苯二甲酸、乙二醇 分子结构: 分子量:18000~25000 (二)聚对苯二甲酸乙二酯(PET)的合成 酯交换法 直接酯化法 二、涤纶生产概况 短纤生产过程: (一)纺前准备 连续法: 间歇法: (二)纺丝:熔融法纺丝 熔体温度:285~290℃ 凝固温度:35~45 ℃ 初生丝:无结晶,有取向 (三)后处理 涤纶短纤纺丝后处理加工流程 生产过程中各工序的作用和纤维的变化 纺丝: 作用: 使PET熔体变成长丝 变化: 大分子熔体凝固成纤维状 ——初生丝 产生一定的取向度 常规纺丝初生丝几乎无结晶 抽伸 作用: 为纤维提供必须的机械性能 变化: 取向度提高 产生部分结晶 有内应力,使纤维结构不稳定 卷曲 作用: 提高纤维的抱和力 变化: 纤维表面出现皱纹 热处理 作用: 提高纤维的结构稳定性 变化: 结晶度提高 内应力消除 第三节 涤纶的形态结构和超分子结构 一、涤纶纤维的形态结构 横截面:圆形 纵向:光滑、均匀的圆柱体 卷曲涤纶在卷曲内侧有不规则性 二、涤纶纤维的超分子结构 结晶度和取向度 涤纶的结晶结构模型 模型理论:折叠链-樱状原纤模型 晶胞类型: 折叠链结晶(I型) 伸直链结晶(II型) 两种晶型并存,其含量由后处理条件决定 纺丝和后处理条件对超分子结构的影响 纺丝方法 抽伸倍数 热处理温度 纤维素纤维和涤纶纤维大分子结构比较 硬段 软段 空间结构的平面性 分子间作用力 反应基团 第四节 涤纶的性能 一、热性能 (二)涤纶的热转变情况 涤纶受热时可能发生的结构变化 结晶区 晶体熔化(熔点) 晶型不同,熔点不同(多熔点) 晶型I(折叠链结晶)熔点高(243 ℃ ) 晶型II(伸直链结晶)熔点低(220 ℃ ) 结晶尺寸越大,熔点越高 结晶完整性越高,熔点越高 晶型转变(晶型II?晶型I) 结晶尺寸、结晶完整性提高 无定形区 链段运动(玻璃化温度) 完全无定形 Tg ≈67℃ 部分结晶 Tg ≈81℃ (三)纤维的超分子结构与玻璃化温度的关系 结晶度与玻璃化温度 结晶度在0~30%范围时 现象:结晶度越高,Tg越高 原因:晶体小而分散,对无定形区束缚大 结晶度30%时 现象:结晶度越高,Tg越低 原因:晶体大而集中,对无定形区束缚小 玻璃化温度对机械性能的影响 硬挺度 弹性 延伸性 … 超分子结构与可及度的关系 分子量小的化合物 结晶度越大,可及度越小 分子量大的化合物 随着结晶度增大,可及度先下降后上升 (四)热收缩及其对纤维结构和性能的影响 涤纶的热收缩现象 松弛状态下,涤纶受热后可能会发生剧烈的收缩 涤纶耐热收缩的性能——热稳定性 涤纶热收缩的原因 无定形区分子链的解取向 产生折叠链结晶 影响热收缩的因素 1.收缩温度 温度越高,收缩越大 2.收缩时间 开始的快速收缩 收缩较大阶段 收缩达最大,不再增加 3.增塑剂(例如:水) 降低玻璃

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