第四五章聚丙烯腈纤维（腈纶）的生产、结构和性能.pptVIP

第四章 聚丙烯腈纤维（腈纶）的生产、结构和性能 本章内容： 聚丙烯腈纤维的基本组成物质和生产 聚丙烯腈纤维的形态结构和超分子结构 聚丙烯腈纤维的性能 本章要点： 聚丙烯腈纤维的超分子结构，包括：大分子的不规则螺旋棒状构象；蕴晶结构和侧序度理论 腈纶的热性能，包括：三个热转变点；热弹性（膨体纱） 腈纶的染色性能的特点 腈纶的耐酸碱性及在酸碱作用下的损伤机理 腈纶的耐晒、耐霉腐、耐虫蛀等优良特性及与结构的关系 第四章 聚丙烯腈纤维（腈纶）的生产、结构和性能 腈纶特点： 多元共聚 具有热弹性 耐晒 耐霉腐 耐虫蛀 … 第一节 聚丙烯腈纤维的基本组成物质和生产 聚丙烯腈均聚物（奥纶） 单体：丙烯腈 缺点：大分子间作用力强，缺少吸湿基团 纺丝原液不易制备 吸湿性低 染色困难 改进：添加其他单体 一、聚丙烯腈纤维的基本组成物质 （一）聚丙烯腈纤维的分子结构 （二）各种单体的作用 二、聚丙烯腈纤维生产概况 生产方法 湿法纺丝 纺丝液组成： 聚合物浓度 12~13% 硫氰酸钠浓度 44% 凝固浴 硫氰酸钠浓度 10~12% 温度 10~12℃ 后处理 预热浴拉伸：3~4%硫氰酸钠溶液，50~55℃ 蒸汽浴或沸水浴拉伸 干燥致密化 蒸发水分，消除微孔和裂缝，使结构密实 热定形：提高蕴晶完整性 毛型：松弛热定形 棉型：张力热定形 干法纺丝 第二节 聚丙烯腈纤维的形态结构和超分子结构 一、聚丙烯腈纤维的形态结构 二、聚丙烯腈纤维的超分子结构 （一）聚丙烯腈纤维超分子结构的特点 没有真正的结晶，只有蕴晶（准晶） ——横向有序，纵向无序 聚丙烯腈大分子具有不规则的螺旋棒状构象 二、聚丙烯腈纤维的超分子结构 （一）聚丙烯腈纤维超分子结构的特点 没有真正的结晶，只有蕴晶（准晶） ——横向有序，纵向无序 聚丙烯腈大分子具有不规则的螺旋棒状构象 （二）腈纶大分子结构对其超分子结构的影响 氰基偶极力大 在分子内因极性相同产生很大斥力，使大分子成螺旋状 在大分子间因极性相反产生很大吸引力 在大分子之间还可以形成氢键 在这种斥力和吸力的作用下，大分子活动受阻，很难形成规则的螺旋体。 多元共聚 大分子结构复杂、不规则 腈纶难产生三维有序的真正结晶 第三节 聚丙烯腈纤维的性能 一、热性能 1.热转变点 （1）均聚物（三个热转变点） （2）三元共聚物的热转变点 Tg2向Tg1靠拢甚至Tg1消失 三个阶段： 80~90℃ → 170℃ 低侧序度区大分子链段运动 模量急剧降低 热塑性很大 200→ 300℃ 蕴晶区大分子链段开始运动 模量继续下降至最低点 300℃以上 纤维碳化变黑 模量上升 （3）水的增塑作用 降低玻璃化温度 Tg下降至65~80℃ 2.晴纶的热弹性与膨体纱 热弹性 蕴晶高分子物不如一般结晶高分子物稳定，在玻璃化温度以上腈纶很易变形，可再次拉伸1.1~1.6倍，使螺旋棒状结构变成伸直状结构 被再次拉伸的纤维结构很不稳定，受热后会发生较大收缩 ——高收缩纤维 膨体纱 3.热处理 提高蕴晶完整性 （不能提高结晶度） 消除内应力 碳化产物 耐火聚丙烯腈纤维 碳纤维 石墨纤维 二、拉伸性能 1.应力-应变曲线 与涤纶和锦纶相比 断裂强度和延伸度都较低，耐磨性较差 与羊毛相比 强度较大 2.影响应力-应变曲线的因素 纤维结构 单体组成（均聚物和共聚物、第二第三单体的成分） 生产条件（抽伸、热定形） 温度 温度越高，模量越低、强度越低、延伸度越大 温度对腈纶的应力应变曲线的影响比对锦纶和涤纶的都大 湿度 强度、模量稍有下降 温湿度共同作用 强度、模量明显下降 很易拉伸和变形 3.弹性 几种纤维在不同延伸度、不同湿度下的弹性回复（%） 聚丙烯腈纤维的弹性比锦纶、羊毛和涤纶都差，与蚕丝相仿 聚丙烯腈纤维剩余形变大，服装易变形 三、吸湿和染色性 （一）吸湿性 吸湿率较低 吸湿率因品种而异 湿度对拉伸性能影响不大 溶胀小 静电大 （二）染色性能 1.均聚物 结构紧密 无染色中心 染色困难 只能用分散染料染淡色 四、化学性能 C—C主链：很稳定 氰基：水解 碱催化作用强 ——耐碱性差 酸催化作用弱 —— 耐酸性好 五、其他性能 1.酸 一般酸性条件损伤很小 高温、高浓度强酸有较大损伤 2.碱 弱碱损伤较小 强碱损伤较大 强碱使腈纶泛黄（生成脒基） 3.氧化还原剂 腈纶耐氧化还原性都好 4.溶剂 耐溶剂性较好 耐晒 防霉、防腐、防蛀 较易燃（熔融前已开始分解. ） … 阶段考试 一、解释下列名词： 1.回潮率 2.纤维素纤维的“潜在损伤” 3.涤纶的“热稳定性” 4.湿法纺丝 二、问答题 1.写出纤维素的分子结构，并指出其分子结构特征。 2.温度和湿度对棉、粘胶和涤纶的应力-应变曲线有什么影响？ 3.从分