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精品文档 精品文档 PAGE PAGE # 欢。迎下载 精品文档 精品文档 PAGE PAGE # 欢。迎下载 课文翻译 第一单元 什么是高聚物？ 什么是高聚物？首先， 他们是合成物和大分子， 而且不同于低分子化合物， 譬如说普通的 盐。与低分子化合物不同的是， 普通盐的分子量仅仅是 58.5 ，而高聚物的分子量高于 105 ， 甚至大于 106 。这些大分子或“高分子”由许多小分子组成。小分子相互结合形成大分子， 大分子能够是一种或多种化合物。举例说明，想象一组大小相同并由相同的材料制成的环。 当这些环相互连接起来， 可以把形成的链看成是具有同种分子量化合物组成的高聚物。 另一 方面， 独特的环可以大小不同、 材料不同， 相连接后形成具有不同分子量化合物组成的聚合 物。 许多单元相连接给予了聚合物一个名称， poly 意味着“多、聚、重复” ，mer 意味着 “链节、 基体”（希腊语中） 。例如：称为丁二烯的气态化合物， 分子量为 54，化合将近 4000 次，得到分子量大约为 200000 被称作聚丁二烯（合成橡胶）的高聚物。形成高聚物的低分 子化合物称为单体。 下面简单地描述一下形成过程： 丁二烯 +丁二烯+,+丁二烯 聚 丁二烯（ 4000次） 因而能够看到分子量仅为 54 的小分子物质（单体）如何逐渐形成 分子量为 200000 的大分子 （高聚物）。实质上， 正是由于聚合物的巨大的分子尺寸才使其性 能不同于象苯这样的一般化合物。例如，固态苯，在 5.5 C熔融成液态苯，进一步加热，煮 沸成气态苯。 与这类简单化合物明确的行为相比， 像聚乙烯这样的聚合物不能在某一特定的 温度快速地熔融成纯净的液体。 而聚合物变得越来越软， 最终， 变成十分粘稠的聚合物熔融 体。将这种热而粘稠的聚合物熔融体进一步加热， 不会转变成各种气体， 但它不再是聚乙烯 （如图1.1 ）。固态苯 液态苯 气态苯加热， 5.5 C 加热，80C 固体聚乙 烯 熔化的聚乙烯 各种分解产物 -但不是聚乙烯 加热 加热 图 1.1 低分子量化合物（苯）和聚合物（聚乙烯）受热后的不同行为 发现另一种不同 的聚合物行为和低分子量化合物行为是关于溶解过程。 例如， 让我们研究一下， 将氯化钠慢 慢地添加到固定量的水中。 盐，代表一种低分子量化合物， 在水中达到点 （叫饱和点） 溶解， 但，此后， 进一步添加盐不进入溶液中却沉到底部而保持原有的固体状态。 饱和盐溶液的粘 度与水的粘度不是十分不同，但是， 如果我们用聚合物替代， 譬如说， 将聚乙烯醇添加到固 定量的水中，聚合物不是马上进入到溶液中。 聚乙烯醇颗粒首先吸水溶胀， 发生形变， 经过 很长的时间以后进入到溶液中。 同样地， 我们可以将大量的聚合物加入到同样量的水中， 不 存在饱和点。 将越来越多的聚合物加入水中， 认为聚合物溶解的时间明显地增加， 最终呈现 柔软像面团一样粘稠的混合物。 另一个特点是， 在水中聚乙烯醇不会像过量的氯化钠在饱和 盐溶液中那样能保持其初始的粉末状态。总之，我们可以讲（ 1）聚乙烯醇的溶解需要很长 时间，（2）不存在饱和点， （ 3）粘度的增加是典型聚合物溶于溶液中的特性，这些特性主要 归因于聚合物大分子的尺寸。如图 1.2 说明了低分子量化合物和聚合物的溶解行为。 氯化 钠晶体加入到水中 晶体进入到溶液中 .溶液的粘度不是十分不同于 水的粘度 形成饱和溶液 . 剩余的晶体维持不溶解状态 . 加入更多的晶体并搅拌 氯化钠的溶解 聚乙 烯醇碎片加入到水中——碎片开始溶胀——碎片慢慢地进入到溶液中 允许维持现状 充分搅拌 形成粘稠的聚合物溶液 .溶液粘度十分高于水的粘度 继续搅拌 聚合物 的溶解 图 1.2 低分子量化合物（氯化钠）和聚合物（聚乙烯醇）不同的溶解行为 第二单元 链式聚合反应 Staudinger 第一个发现一例现象，许多烯烃和不饱和烯烃通过打开双键可以形成链式大分 子。二烯 烃以同样的方式聚合， 然而， 仅限于两个双键中的一个。 这类反应是通过单体分子首先加成 到引发剂自由基或引发剂离子上而进行的， 靠这些反应活性中心由引发剂转移到被加成的单 体上。以同样的方式，借助于链式反应，单体分子一个接一个地被加成（每秒 2000?20000 个单体） 直到活性中心通过不同的反应类型而终止。 聚合反应是链式反应的原因有两种： 因 为反应动力学和因为作为反应产物它是一种链式分子。链分子的长度与动力学链长成正比。 链式反应可以概括为以下过程（ R ?相当与引发剂自由基）：略 因而通过上述过程由氯乙烯得到聚氯乙烯，或由苯乙烯获得聚苯乙烯，或乙烯获得聚乙烯， 借助于聚合度估算的分子链长， 在一个大范围内可以通过选择适宜的反应条件被改变。 通常， 通过大量地制备