同位素标记化学衍生-质谱技术在巯基化合物分析中的应用.pdfVIP

摘要 摘 要 巯基化合物广泛的存在于生命机体内，在维持生物体内的氧化还原平衡以及抗氧化应 激方面起着重要的作用。同时，巯基化合物还是一类广泛应用的食用调味香料，天然地存 在于各种肉类、水果以及咖啡等食物中，具有独特的香气特征与低的气味阈值。作为一类 重要的有机合成中间体，巯基化合物在医药、农药等生产领域也被广泛的应用。因此，高 灵敏准确地检测巯基化合物对于生化研究、疾病诊断、食品质量评估与营养学研究、环境 安全等多种领域均具有非凡的意义。 巯基化合物很不稳定，自身容易发生氧化反应，同时紫外、荧光以及质谱信号均比较 差，经典的策略是用化学衍生试剂将其衍生后再进行检测。一方面可以起到稳固巯基官能 团的作用，另一方面通过引入信号比较强的紫外、荧光或者质谱增敏官能团提高目标巯基 化合物的检测灵敏度，同时改善分析方法的选择性。同最常见的紫外、荧光检测相比较来 讲，质谱分析的多反应检测扫描（MRM）模式可以同时准确地检测化合物的母离子与子离 子，能够有效的减弱仪器噪音信号的干扰，具有更好的抗干扰能力，可以在很大程度上提 高目标巯基化合物的检测灵敏度。特别是在采用轻型重型同位素标记化学衍生（/ ILCD） 试剂分别对待测样品与目标巯基化合物标准对照品进行衍生后，可以得到具有一对相同官 能团的轻型/重型同位素标记衍生产物，采用重型同位素标记衍生产物作为内标（ISs）进 行定量分析，可以大大提高分析物的检测选择性。本论文重点在于设计合成用于检测巯基 化合物的新型ILCD 试剂，结合高效液相色谱-串联质谱（HPLC-MS/MS）分析技术对巯基 化合物进行MRM 定量分析。具体工作如下: 第一章：简述巯基化合物概况、巯基化合物的定量分析方法、高效液相色谱 串联质谱- -同位素标记化学衍生技术相关知识，以及本论文的主要研究内容。 第二章：设计并合成了两种新型同位素标记化学衍生试剂：N-(4-(吖啶酮-10-基)-苯 )-N-d /d N-(4-( -9- )- )-N-d /d 基 0 2 马来酰亚胺、 咔唑 基 苯基 0 2 马来酰亚胺，并对这两种新型同位 素标记化学衍生试剂进行了结构确认。 第三章：将同位素标记化学衍生试剂N-(4-(吖啶酮-10-基)-苯基)-N-d /d 马来酰亚胺应 0 2 用于烘烤芝麻中七种风味巯基化合物的HPLC-MS/MS 定量分析中。通过结合气流吹扫微 萃取与原位同位素标记化学衍生方法，对烘烤芝麻中风味巯基化合物进行高效率的提取与 衍生，以得到的重型同位素标记衍生产物作为ISs，实现对烘烤芝麻中巯基化合物的绝对 定量分析。该方法不仅大大补偿了基质效应提高了检测灵敏度，还解决了多种巯基化合物 同位素ISs 物缺乏的问题。 第四章：将同位素标记化学衍生试剂N-(4-(咔唑-9-基)-苯基)-N-d /d 马来酰亚胺应用于 0 2 测定七种有机磷硫醇酯类杀虫剂的HPLC-MS/MS 定量分析中。首先利用银离子交换沸石 I 摘要 中银离子的催化作用使得有机磷硫醇酯类杀虫剂水解产生裂解硫醇产物，再利用同位素标 记化学衍生试剂对裂解硫醇产物进行衍生，以重型同位素标记衍生产物作为ISs，通过对 裂解硫醇产物的准确定量分析，实现对相应的有机磷硫醇酯杀虫剂的定量分析。将该方法 应用于测定农产品中有机磷硫醇酯类杀虫剂残留，能够得到令人满意的结果。该方法提供 了检测有机磷农药残留的新思路即：利用化学衍生技术对有机磷农药裂解产物进行标记结 合高效液相色谱分析，实现对样品中相应的有机磷农药残留的准确定量分析。 N-(4-( -9- )- )-N-d /d 第五章：将同位素标记化学衍生试剂 咔唑 基