《有机化学》06 旋光异构.pdfVIP

第六章 旋光异构 本章学习要求 掌握比旋光度、手性分子、手性碳 原子、对映体、非对映体、内消旋体、 外消旋体等概念和Fischer投影式的写 法 ，以及旋光异构体构型的表示方法； 了解旋光仪的组成及其测定原理 ，外消 旋体的拆分和某些有机反应中的立体化 学。 §1 物质的旋光性 1. 平面偏振光（偏振光）和旋光性 偏振光：只在一个平面内振动的光。 自然光 偏振光 偏振光振动前进示意图 旋光性：使偏光振动平面发生改变（偏转）的性质。 可通过旋光仪检测。 旋光性物质：具有旋光性的物质，分为左旋体和右 旋体。 非旋光性的物质 旋光性的物质 2. 旋光仪和比旋光度 旋光仪的原理： 旋光度 ：使偏振光振动平面旋转的角度。 随测定时所用溶液的浓度 （c)、盛液管的长度(d)、 温度(t)、光波(λ)以及溶剂的性质等而改变。 比旋光度： = 右旋：α为“+”或“d” ，左旋：α为“-”或“ l” o （1 ）一般用钠灯（D ）作光源，λ=589.3nm ，t=20 C （2 ）C ：g/100ml l ：dm （3 ）溶液一般为稀溶液 ，否则测出的α值不准。 （4 ）若溶液不是水 ，则要在后面标出溶液及相应浓度。 （5 ）α可在手册中查到 ，故可用该公式来计算稀溶液的 浓度或验纯 ，也可用同一条件下测得的稀溶液的α 值来测量旋光性的大小。 §2 旋光性与分子结构的关系 化合物的旋光性是由分子内部结构决定的，分 子的对称性与否决定了分子的旋光性 。 乳酸是第一个被发现具有旋光性的物质。 1. 手性、手性碳原子和手性分子 实物与镜像不能重叠的现象，如同人的左手和右手。 手性分子：不能和它的镜象完全重叠的分子。一 般 ，有手性的分子就有光学活性。 对映异构体：两个立体异构体若满足互为镜像 ， 且不能重叠的关系 ，则两者都是手性分子且互为 对映异构体。 2.手性与对称因素的关系 对称面：可以把分子分成实物和镜象两半的面。 手性与对称性的关系： 绝大多数情况下 ，分子中 既没有对称面 ，又没有对称中心 ，则该分子与其镜 像不能互相叠合 ，分子就有手性。 * 手性碳原子 C ：不对称碳原子。与四不同原子或 基团相连的碳原子。 §3 含一个手性碳原子化合物的 旋光异构 1. 对映异构体：①构造式相同；②互为镜像且不重叠 ③α值相等，符号相反 S-(+)-乳酸 R-(-)-乳酸 2. 外消旋体：等量的对映体组成的混合物，无旋光性， 在手性条件下可拆分。用( ±) 或 (dl) 表示。 3. 构型的表示方法： 透视式(楔形式) ，费歇尔投影式。 费歇尔投影式 （1 ）“十”的含义：交叉点表示手性C ，四个端点 连四个不同的基团； （2 ）横线表示与C*相连的两个键指向纸平面的前 面，竖线表示指向纸平面的后面： “横”前“竖”后。 （3 ）将含有碳原子的基团写在竖线上，编号最小 的碳原子写在竖线上端。 （4 ）要点： • 投影式不能离开纸面翻转，否则会改变基团前后关系。 o • 两投影式只能在纸平面上移动，或转动180 来比较是否 重叠。 • 投影式中任两个基团不能对调，否则构型改变。 如转动180o ： 4. 对映异构体的命名： (1) D-L