《有机化学》05 卤代烃.pdfVIP

第五章 卤代烃 本章学习要求 掌握卤代烃的分类、命名、卤代 烷的亲核取代反应、消除反应、生成 格氏试剂的反应以及格氏试剂在合成 上的应用等；理解各种类型的卤代烃、 卤代芳烃在化学活性上的差异。 §1 卤代烷烃 §1.1 卤代烃的分类与命名 1、分类 （1）按分子中所含卤原子的数目，分为一卤代烃和多 卤代烃。 分类： （2 ）按分子中卤原子所连烃基类型，分为： 饱和卤代烃 R-CH -X X=F, Cl, Br, I 2 不饱和卤代烃 R-CH=CH -X 卤代芳烃 （3 ）按卤素所连的碳原子的类型，分为： 伯卤代烃 仲卤代烃 叔卤代烃 一级卤代烃（1º） 二级卤代烃（2º） 三级卤代烃（3º） 2、命名 普通命名： 按烃卤素取代物命名，称为卤代某烃或某基卤。 三氯甲烷 正丙基氯 系统命名法： 选连卤原子的最长碳链为主链，卤素作为取代 基，其它同烃类命名。 2- 甲基-4-氯已烷 3- 甲基-4-氯- 1-丁烯 §1.2 卤代烃的物理性质（P122表5-1） 除了C 以下的氟代烷、氯甲烷、氯乙烷、氯乙 4 烯和溴甲烷在室温是气体外，大多数卤代烃为液体， 高级卤代烃为固体。 直链一卤代烷的沸点随碳原子数目的增加而有 规律地升高。在烃基相同而卤原子不同的卤代烃中， 碘代烷沸点最高，氟代烷沸点最低。一氟代烃、一 氯代烃都比水轻，而溴代烃、碘代烃和多卤代烃都 比水重。 卤代烃不溶于水，而能与烃类以任意比例混溶， 并能溶解许多有机化合物。因此二氯甲烷、氯仿、 四氯化碳等卤代烃是常用的有机溶剂。 §1.3 卤代烃的化学性质（卤代烷） 卤代烃的化学性质活泼，—X 为官能团， C-X键为极性键，易异裂。 Cδ+—X δ- 1. 卤代烷的亲核取代反应 RX + ：Nu RNu + X – - - - Nu = HO 、RO 、-CN、NH 、ONO 3 2 ：Nu——亲核试剂。由亲核试剂进攻引起的取代反 应称为亲核取代反应 （用SN 表示）。 （1）被羟基（-OH ）取代 与强碱水溶液共热生成醇 水 RCH -X + NaOH RCH OH + NaX 2 2 卤代烃水解反应 （2 ）被烷氧基（-OR ）取代 与醇钠反应生成醚 R-X + RONa R-O R + NaX 醚 制备混合醚——威廉逊合成 （3 ）被氨基（-NH ）取代 与过量氨反应生成胺 2 R-X +