稳定性二氧化氯的制备方法.docx

稳定性二氧化氯的制备方法 二氧化氯不仅可用于纸浆、纺织品漂白等，还是一种广谱、高效的理想消毒剂，可广泛用于水 处理、杀菌消毒、食品防腐、空气净化等领域 [1] ，被世界卫生组织列为 A1 级安全消毒剂。目 前，生产二氧化氯主要有电解法和化学法两类 [1,2] 。电解法即离子膜法，其生产设备复杂、一 次性投资较大、运行费用高、易损坏，故应用较少。应用最多的是化学法，包括还原法和氧化 法两类。还原法根据所选用还原剂可分为四类： （1） HCl 为还原剂 [3] ；（2） NaCl 为还原剂； （3） 醇为还原剂 [46] ； （4） SO2 为还原剂。氧化法用氧化剂氯气 [7] 或酸（盐酸、碳酸等）氧化 亚氯酸钠来产生CI02。Roensch等[8]将二氧化碳气体通入到亚氯酸钠溶液中，制备了高安全 性的二氧化氯溶液，其特点是投资少、工艺简单、易于控制、应用领域广。 二氧化氯是一种呈黄绿色或桔黄色的气态物质 （冷凝时为红色液体， 沸点 284K） ，具有一种同氯 气相似的强刺激性气味， 气体浓集到分压 6.66kPa 以上时有爆炸性。 二氧化氯在水中溶解度很 大，但其水溶液很不稳定，对光很敏感，是一种难以储存、运输的危险物质。它的这种特点使 其在很长的时间内只能现场配制、现场使用，不利于散户使用，严重阻碍了其推广应用。由于 二氧化氯不与水发生化学反应，也不以二聚和多聚状态存在，因此可将其稳定在惰性溶剂或某 些固态物质中，形成一定浓度的液态或固态稳定性二氧化氯。 稳定性二氧化氯溶液的制备方法 稳定性二氧化氯溶液无色、无味、无腐蚀、不易燃、不挥发、不分解，性质稳定，便于储存和 运输。其中 pH 对二氧化氯溶液的稳定性有较大的影响 [4] ， pH 越大，溶液的稳定性越好，保 存期越长。根据溶液 pH 的大小，液态稳定性二氧化氯可分碱性和中性两种制剂。 碱性条件下稳定性二氧化氯溶液的制备 现在市场上普遍使用的是碱性的稳定性二氧化氯水溶液，其主要制备原料均为氯酸钠。根据所 用还原剂的不同，其制备方法可分为以下两种。 以甲醇为还原剂制备稳定性二氧化氯溶液 [46] 生产装置包括反应器、冷凝器、吸收和负 压产生装置。以氯酸钠为氧化剂，甲醇为还原剂（物料比NaCI03/CH30H=1/0.05- 1），在浓度为 26%- 33%勺硫酸介质中进行反应，甲醇连续滴加，生成的二氧化氯气体用 1%?3%勺NaOH溶液 （或5%?8%勺Na2CO3溶液）与0.5%?1.5%的H2O2溶液进行稳定和吸收。该装置由水力喷射器 产生 99.3 ?100.5kPa 的负压，保证反应器和吸收装置在负压条件下运行，循环吸收液在必要 条件下采用冷却水冷却，控制吸收液温度在 30r以下，最终可制成pH为8.2?9.2、ClO2含 量在 2.0%以上的稳定性二氧化氯水溶液。本生产工艺与现有生产技术相比具有甲醇连续加料、 原料利用率高、设备投资少、二氧化氯浓度高等优点。 以盐酸为还原剂制备稳定性二氧化氯溶液 [3] 生产装置包括发生器、纯化器、吸收塔、水 射器和残留罐。 以氯酸钠为氧化剂， 盐酸为还原剂， 亚氯酸钠为纯化剂。 将氯酸钠配制成 25%? 40%的水溶液， 并与盐酸（物料比 NaClO3/HCl=1/0.7 ?1.4） 在负压条件下向二氧化氯反应器中加 料，将发生器中生成的二氧化氯和氯气的混合气体在负压条件下通过浓度为 20%?40%的 NaClO2 水溶液进行纯化。将纯化的二氧化氯气体用浓度为 1%?3%的 NaOH 溶液（或浓度为 5%?8%的 Na2CO溶液）与浓度为0.5%?1.5%的H2O2混合溶液进行吸收。同时残液罐和纯化器顶部设有 防爆塞，以保证生产过程的安全性。 为保证生产过程的连续性， 残液罐和纯化器与 ClO2 的发生 器的连接采用二级并联方式。 该工艺具有生产连续化、无残留液排放、不污染环境、设备投资少、占地面积少和二氧化氯浓 度高等优点。 中性条件下稳定性二氧化氯溶液的制备 使用碱性的稳定性二氧化氯溶液时，需加酸化剂进行激活，才显示出高效杀菌、除臭和漂白的 效能。中性稳定性二氧化氯溶液的稳定性略差，但用前无需活化，可直接使用。根据主要原料 的不同，其制备方法可分为以下三种。 1.2.1以亚氯酸盐制备稳定性二氧化氯溶液[9]在常温常压下，将160g NaOAc和适量的HOAc 80g NaCIO2溶于1L的水中，经充分搅拌混合均匀即可获得中性长效型二氧化氯水溶液。使用 时，可用水将本品稀释到所需浓度（pH控制在6?8, CIO2含量控制在10-5?10-1mg/L,产品 稳定性一年以上 ），用于浸泡、淋洗、泼洒等需要消毒、除臭、防霉、保鲜的对象，还可用于口 腔含漱、消炎、除臭以及通过喷雾方式对空气和环境进行消毒、杀菌和除臭。 1.2.2 以氯