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PAGE PAGE 12 纳米CeO2光催化性能的研究 摘要：光催化材料从开始出现到现在经历的很多年的不断发展，截至目前，已经发现并且应用的材料很多。氧化铈是最活泼的稀土氧化物之一，具有良好的物理和化学性能，在催化、电化学、光化学、材料科学领域都有它的身影。本文研究了二氧化铈作为光催化材料的降解性能。其降解原理为二氧化铈在光照条件下价带吸收光能，价带上的电子和空穴分开，电子跃迁到导带上在价带上留下空穴，形成电子-空穴对。由价带迁移到导带上的电子与氧气结合生成超氧阴离子，在价带上由于电子的迁移而生成的空穴与水生成羟基自由基和氢离子。在二氧化铈分子的表面反生氧化还原反应，二氧化铈中的四价铈离子Ce4+与过氧化氢发生还原反应生成氢离子、氧气和三价铈离子Ce3+，然后三价铈离子Ce3+与氢离子、过氧化氢生成四价铈离子Ce4+和水。化学反应方程式为：CeO2+hv→CeO2+h++e- e-+O2→?O2- H2O+h+→H++ ?OH H2O2+2Ce4+→2H++O2+2Ce3+ H2O2+2Ce3++2H+→2Ce4++2H2O 关键词：光催化，二氧化铈，降解 引言： 水是任何生命生存之根源，万物生存之根本。在人类步入工业社会之前，人口稀少，人畜用水不存在污染问题。自从人类步入工业社会，使用煤炭、石油等化石燃料开始，近200年来水污染问题逐渐显露出来[1]。目前，水污染显然是制约人类社会进步和发展的主要问题之一。近些年来不少科学家对水污染进行了各种研究，在众多治理手段中光催化降解反应条件温和、要求较低、可以直接利用太阳光能来降解污水中的有机物。太阳能一直被认为是一种清洁和取之不尽用之不竭的能源。它在不造成额外污染的情况下为降解反应提供能量，是对抗水污染最有效的方法之一。 [2]。 光催化材料已经成为光催化领域最被广泛关注的热点。光催化材料是指在光的作用下进行光化学反应所需的一类半导体催化材料。只有光催化性能优越的材料才能大幅度的降解废水中的有机物，所以光催化材料的研究就显得尤为重要。目前已用于废水中有机物光催化处理的光催化材料有TiO2、CeO2、BiVO4等[3]。光催化材料从废水中吸收光能，产生具有强氧化作用的自由基;它们可以充分催化氧化水中的有机污染物，将其降解为二氧化碳、水和其他无机物质，使其在不产生水体二次污染的情况下降解。在常见的光催化材料中铁的氧化物Fe2O3在空气湿度大或者在水中会发生阴极光腐蚀，锌的氧化物ZnO在水中不稳定会在粒子表面生成Zn(OH)2。镉的硫化物CdS在水溶液中也不稳定，会发生阳极光腐蚀，且有毒。中国在其稀土资源方面位居世界前列，而且相对多样化。在众多稀土元素中，铈是最为廉价易得的也是储量最为丰富的稀土元素，其储量占稀土总储量的30%左右，位居第一[4]。铈最外层电子排布为4f15d16s2，由于铈具有这种特殊的电子结构使其能够在正三价和正四价之间进行转换，从而在不同的化学反应过程中展现出不同的化学性质。二氧化铈是稀土元素铈的一种可以稳定存在的四价氧化物，而且在化学反应中元素铈具有可变价态，其化学性质也随其发生改变。CeO2和CeO2-x之间的转化较为容易，所以二氧化铈具有较强的储氧能力，因此常常被用于催化领域。 光催化是基于半导体的化学氧化，是一种基于半导体能带理论的敏感物质。其动力是能带之间的电位差。二氧化铈是一种宽带隙半导体，其禁带宽度为3.2eV。其导带和价带分别由Ce5d轨道和O2P轨道构成。当二氧化铈得电子被还原产生富电子的正三价铈离子时，没有占据的Ce4f轨道存在于其带隙内。体相的二氧化铈具有立方荧石结构，Ce原子的配位数为8，Ce与8个O形成立方配位多面体[CeO8]。O的配位数是4，O与4个Ce形成[OCe4]。晶胞分子数Z=4。从空间格子方面看，萤石结构由一套Ce4+离子的面心立方格子和两套O2-离子的面心立方格子相互穿插而成，这种结构使得二氧化铈晶体具有快速的离子扩散和快离子导体特性[5]。在正常情况下，二氧化铈是以一种具有一定非整比ceo2-x的氧化物(0 X 0.5)[6]。因此，即使在大量的氧从晶格中丢失形成大量的氧空位后，Ceo2-x仍然保留着这种立方萤石晶体结构，这种非整比氧化物在氧化环境中又易被氧化为CeO2[8]，不但增加了氧化铈晶体中的氧空位，也导致了导带和价带的变化，这些变化可以增强材料的催化能力和可见光的吸收能力。因此，二氧化铈是一种具有良好光催化降解效果的潜在光催化材料[5-7]。 光催化材料绝大部分都是半导体材料，它们具有光催化活性，是由于它们具有独特的能带结构，例如二氧化铈，导带为Ce5d和价带O2P。在半导体材料中，在导带和价带之间有一个不导电的带隙-禁带。在光照的作用下，光子以较低的能量进入价带轨道，电子吸收光以