只含有碳氢两种元素的化合物.docx

第九章 只含有碳氢两种元素的化合物，称为碳氢化合物，简称烃。烃 是一类非常重要的有机化合物，广泛存在于自然界中，如石油和煤 中就存有大量的烃类物质。烃是有机化合物的“母体”其它各类有 机化合物可视为它的衍生物。 根据烃分子中的碳架呈链状或环状，可以把烃分为链烃和环烃 两大类。链烃又叫脂肪烃，它又分为饱和烃和不饱和烃。 两大类。 链烃又叫脂肪烃，它又分为饱和烃和不饱和烃。 表9 - 1 烃的分类 r 饱和烃（烷烃） 例如： H3C-CH2-CH3 J 烯烃 例如: H H3C—C=CH2 1不饱和烃 h 炔烃 例如: HC 三 CH ”脂环烃 例如： 0 0 芳香烃 例如： 0 00 链烃 环烃 第一节 分子中碳原子间都以单键相连结，碳原子的其余价键都与氢原子结合，这样的开链烃称为饱和链烃，简称烷烃。最简单的烷烃是 分子中碳原子间都以单键相连结， 碳原子的其余价键都与氢原 子结合，这样的开链烃称为饱和链烃， 简称烷烃。最简单的烷烃是 甲烷。 一、甲烷的分子结构 甲烷由一个碳原子和四个氢原子组成，分子式为CH4，甲烷的 电子式和结构式为： H H—— H——C— H H 丨 C i H H 上述甲烷分子的结构式并不能反映出甲烷分子的立体构型。经 物理实验方法证明，甲烷的四个C— H键键长相等，都是1.09 X 10-10 m,四个键角相同，都是109。28 。据此甲烷应是一个正四面体结构 的分子，碳原子位于正四面体的中心，四个价键伸向正四面体的四 个顶角，与四个氢原子结合。(见图 甲烷的空间结构模型图9 — 1 甲烷的空间结构模型 图9 — 1 (a)正四面体模型 (b) 凯库勒模型(c )斯陶特模型 怎样解释甲烷分子的立体结构呢？ 碳原子的sp3杂化 鲍林等人提出了原子轨道杂化理论，该理论认为，形成甲烷分 子时，碳原子的一个2s电子吸收能量激发到2pz轨道上，形成四个 单电子轨道，碳原子从基态变为激发态，激发后，碳原子就可以形 成四个共价键，但实验证明，甲烷分子的四个碳氢键是完全相同的。 为了解决这一矛盾，鲍林等人进一步提出了原子轨道的杂化，即碳 原子的1个2s轨道、3个2p轨道重新组合形成四个能量相等的新 轨道，这个过程叫做原子轨道的杂化。这种由1s轨道和3个P轨道 参加的杂化，叫sp 3杂化，形成的新轨道叫sp3杂化轨道。每个sp 3 杂化轨道均含有1/4S轨道成分和3/4p轨道成分，sp3杂化轨道的形 状既不是S轨道的球形，也不是P轨道的哑铃形，而是一头大一头 小的不对称的葫芦形，这样更有利于形成共价键时的轨道最大重叠 （图9 — 2 ）。四个sp 3杂化轨道以碳原子为中心，大头伸向正四面体 的四个顶点，四个sp3杂化轨道之间夹角为109。28 ‘ ，这样排布使 四个sp3杂化轨道尽可能彼此远离，电子云之间相互斥力最小，体 系最稳定，因此甲烷具有正四面体的空间结构。 曲LLlIUd苗11山11朶化.帀寸币1 子价层电子坦恋）（i） ■iHp■紮化轨逬（4 tsp-fr ft 轨诅）闿iEt 子价层电子坦恋） （i） ■iHp■紮化轨逬 （4 tsp-fr ft 轨诅） 闿iEt护ilM卵愉CK外r 图9 一 2 碳原子的sp 3杂化 （二） 键 甲烷分子中的C— H键是由氢原子的1s轨道，沿着碳原子sp3 杂化轨道对称轴方向正面重叠“头碰头”重叠）而成，这种共价键 的成键电子云围绕两个成键原子的键轴对称分布，称为e键。e键 的特点是电子云对键轴呈圆柱形对称分布，成键两原子可以围绕键 轴相对旋转而不影响电子云的分布和改变键的强度。所以，e键是 种比较稳定的共价键。 其它烷烃分子中所有的碳原子都是以sp3杂化轨道形成C— Ce 键和C— Hc键（图9 — 3）,例如乙烷分子中有六个C— He键和一个 C— C e键，彼此键角均为109。28 C—Ho 熠C— C—Ho 熠 C— 图9 — 3 烷烃分子中的e键 由于烷烃分子的键角基本保持109。28 ,因此碳链的立体形状 不是直线型，而呈锯齿状。例如已烷的碳链可表示为： CH 3CH 2CH 2 CH 3 CH 2 CH 2 CH 3 CH 2 CH 2 二、烷烃的同系列和同分异构现象 （一）同系列 烷烃中最简单的是甲烷，分子式是CH，随碳原子数逐渐递增， 可以得到一系列的烷烃： 分子式：甲烷 乙烷CH4 C2H 分子式： 甲烷 乙烷 CH4 C2H6 丙烷 C3H8 丁烷 戊烷 C4 Hl 0 C5 Hi2 以上的一系列烷烃中，相邻的两个化合物之间的组成差CH， 称为同系差。在有机化合物中，把结构相似、在分子组成上相差1 个或几个CH原子团的一系列化合物称为同系列。同系列中的化合 物互称为同系物。 烷烃分子随着碳原子数的增加，碳链增长，氢原子数也随之增 多。如果碳原子数