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- 2021-02-23 发布于广东
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华南师范大学实验报告 ;层;撤消电场后,电极上的正负电荷与溶液中的相反电荷离子相吸引而使双电层稳定,在正负 极间产生相对稳定的电位差。这时对某一电极而言,会在一定距离内(分散层)产生与电极 上的电荷等量的异性离子电荷,使其保持电中性;当将两极与外电路连通时,电极上的电荷迁 移而在外电路中产生电流,溶液中的离子迁移到溶液中成电中性,这便是双电层电容的充放 电原理。根据双电层理论,双电层的微分电容约为 20μF/cm2,采用具有很大比表面积的碳材料 可获得较大的容量。双电层电容具有响应速度快,放电倍率高的特点,但储能比电容较小。 (2) 法拉第鹰电容的工作原理
法拉第鹰电容器是在电极表面或体相中的二维或准二维空间上,电极活性物质进行欠电 位沉积,发生高度可逆的化学吸附脱附或氧化还原反应,产生与电极充电电位有关的电容。对
于法拉第准电容,其储存电荷的过程不仅包括双电层上的存储,而且包括电解液中离子在电 极活性物质中由于氧化还原反应而将电荷储存于电极中。对于其双电层中的电荷存储与上述 类似,对于化学吸脱附机理来说,一般过程为电解液中的离子一般为或在外加电场的作用下 由溶液中扩散到电极溶液界面,而后通过界面的电化学反应而进入到电极表面活性氧化物的 体相中若电极材料具有较大比表面积的氧化物,就会有相当多的这样的电化学反应发生,大 量的电荷就被存储在电极中。放电时这些进入氧化物中的离子又会重新返回到电解液中,同 时所存储的电荷通过外电路而释放出来,这就是法拉第准电容的充放电机理。法拉第鹰电容 可以产生高的比电容,但因为法拉第反应的限制,倍率性能比双电层电容小。
目前使用的电极材料主要有碳材料、金属氧化物材料和导电聚合物材料,其中碳材料以 双电层机理储能,而后两种材料以法拉第赝电容机理储能。
2、循环伏安法(CV)测定材料的比电容
循环伏安法是电化学测量中经常使用的一种重要方法,它一方面能较快的观测到较宽电 位范围内发生的电极过程,为电极过程研究提供丰富的信息;另一方面又能通过扫描曲线形 状的分析、估算电极反应参数,由此来判断不同因素对电极反??的影响。
控制研究电极的电势以速率ν从起始电位Ei 开始向电势负方向扫描,到电势为Em 时(时 间为λ),电势改变扫描方向,以相同的速率回扫至起始电势,然后再次换向,反复扫描, 即采用的电势控制信号为连续三角波信号,如图 2-1 所示。记录 i-E 曲线,称为循环伏安曲 线(cyclic voltammogram),如图 2-2 所示。这一测量方法称为循环伏安法(cyclic
voltammetry)。 ;程的循环,故该法称为循环伏安法,其电流-电压曲线称为循环伏安图。如果电活性物质可 逆性差,则氧化波与还原波的高度就不同,对称性也较差。循环伏安法中电压扫描速度可从 每秒种数毫伏到 1 伏。
循环伏安法测定电极比电容计算公式如下:
SC(CV) = Q / mΔV
式中,SC 是超级电容器的比电容,单位为 F/g;Q 为放电电量,单位为 A,可以通过电 流时间曲线积分获得;△V 扫描区间电压差,单位为V,m 为电极质量,单位 g。
3、恒流充放电法(CP)
恒流充放电法是计时电势技术的一种,其激励信号和响应信号见图 2-3 所示。向体系输
入一定大小的正向电流+i,经过时间 t1,改变电流方向,待时间为 t2 时,再将电流反向, 输入如此连续的电流信号,所得到的就是电极电势随着电流的变化而变化的响应信号。 ;咯烷酮),将混合物调成糊状,再将所得糊状物涂覆到面积为 1cm2 的钛片表面,并于 60℃ 真空干燥 5 小时,即得工作电极。电极上活性物质的质量通过涂片前后钛片的质量差而求得。
2、电容器活性材料的比电容的测试
电化学测试包括循环伏安、恒流充放电,所有的电化学都是在电化学三电极体系中进行 的。三电极体系中,以涂覆了活性电极材料的钛片作为工作电极,以钛片作为对电极,以甘
-1;(2)恒流充放电
A、活性炭材料 ;B、MnO2 材料
2mV :从最后一个循环中可得出两个端点的电量值相减为 0.121C ,所以电容值为
0.121/0.8=0.15125F 。由于所涂上的活性物质的质量为 2.55 × 10-3 , 所以比电容为
0.15125/2.55×10-3=59.314F/g。
10mV :从最后一个循环中可得出两个端点的电量值相减为 0.09437C ,所以电容值为
0.09437/0.8=0.1180F 。由于所涂上的活性物质的质量为 2.55 × 10-3 ,所以比电容为
0.1180/2.55×10-3=46.275F/g。
50mV :从最后一个循环中可得出两个端点的电量值相减为 0.03462C ,所以电容值为
0.03462/0.8=0.0432
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