培训资料大学有机化学醛和酮.pptVIP

芳香族醛、酮和脂环族醛、酮命名时，一般是以脂肪族醛、酮为母体,将芳烃作为取代基。若羰基包含在环内，命名原则同脂肪酮，只是在名称前加一“环”字 苯乙醛 4-苯基-2-丁酮 4-甲基环己酮 .精品课件. * 3－羟基丁醛 环己基甲醛 5－甲基－4－羟基－3－己酮 6,6－二甲基－2－环 己烯甲醛 .精品课件. * 2,4－二甲基己二醛 2－甲基－1－环戊基－1－丙酮 2,4－己二酮 .精品课件. * .精品课件. * .精品课件. * 第二节 结构和物理性质 第九章 醛和酮 第二节 结构和物理性质 (一、结构) 上页 下页 首页 C＝O极性较大，醛、酮是极性较强的分子(m=2.3~2.8D). C 原子sp2 杂化， O原子一般认为未经杂化 .精品课件. * 醛、酮沸点比相对分子质量相同的烃类高, 比相应的醇低。除甲醛是气体外, 12C 以下的脂肪醛、酮是液体, 高级醛、酮是固体。 醛、酮的水溶度比相应的烃或醚大。低级醛酮如甲醛、乙醛、丙酮能与水混溶, 其它醛酮水溶度随相对分子质量增加而下降。 某些中级醛和一些芳香醛具有愉快的香味。 第九章 醛和酮 第二节 结构和物理性质 (一、物理性质) 上页 下页 首页 .精品课件. * 亲核加成 氧化反应 还原反应 α-H的反应 d+ d- 醛、酮分子中含有活泼的羰基，可以发生多种化学反应。 第二节 醛、酮的化学性质 第九章 醛和酮 第二节 化学性质 上页 下页 首页 .精品课件. * 一、亲核加成反应 第九章 醛和酮 第二节 化学性质 (一、亲核加成) H ： CN H ： SO3Na H ： OR H ： OH H ： NH-G XMg： R —H 上页 下页 首页 —C=O与烯键—C=C—在结构上有相似之处，能发生一系列加成反应。但烯烃的加成属于亲电加成；羰基的加成属于亲核加成。 .精品课件. * 第九章 醛和酮 第二节 化学性质 (一、亲核加成) 上页 下页 首页 反应的范围：醛和脂肪族甲基酮及碳原子数小于8的脂环酮 反应结果：生成?-羟基腈，或称?-氰醇 1．与氢氰酸加成 这个反应可用于增长化合物的碳链。氰基(-CN)经酸水解可形成羧酸，经还原又可生成胺类化合物。 碱或氰化钠的存在，可以加速醛或酮和氢氰酸的反应；酸的存在则使反应变慢。 .精品课件. * 亲核加成的难易与亲核试剂的亲核能力、羰基碳的正电性以及空间位阻有关，后者影响更大。 反应活性 第九章 醛和酮 第二节 化学性质 (一、亲核加成) 上页 下页 首页 试比较下列化合物发生亲核加成反应的活性大小： HCHO＞CH3CHO＞RCHO＞C6H5－CHO ＞RCOCH3＞RCOR＞RCOAr ＞ArCOAr 2．与亚硫酸氢钠的加成 ?- 羟基 磺酸钠 产物不溶于饱和NaHSO3溶液。以白色浑浊或白色沉淀析出,可用于鉴别。 反应适用范围同加HCN 在产物溶液中加酸或加碱，又回到原来的醛、酮； 此反应常用于分离和精制醛和酮。 .精品课件. * α-羟基磺酸钠与NaCN作用，其磺酸基则被氰基取代生成α-羟基腈。该法的优点是可以避免使用易挥发、剧毒的HCN，且产率较高。 .精品课件. * .精品课件. * 3. 加醇——形成缩醛(或缩酮) 在干燥HCl存在下，醇与醛的羰基加成生成半缩醛，半缩醛还可以与另一分子醇反应, 失水生成缩醛(acetal)。 苯甲醛缩 二乙醇 (60%) 第九章 醛和酮 第二节 化学性质 (一、亲核加成) 上页 下页 首页 半缩醛 缩醛 半缩醛羟基 .精品课件. * 酮与醇反应生成缩酮(ketal)比醛困难。但酮容易与乙二醇作用，生成具有五员环状结构的缩酮。 第九章 醛和酮 第二节 化学性质 (一、亲核加成) 上页 下页 首页 .精品课件. * γ-或δ-羟基醛(酮)易自发地发生分子内的亲核加成, 且主要以稳定的环状半缩醛(酮)的形式存在。 第九章 醛和酮 第二节 化学性质 (一、亲核加成) 上页 下页 首页 .精品课件. * 缩醛或缩酮对碱、氧化剂、还原剂稳定，但易被酸的水溶液水解为原来的醛酮。因此常常用生成缩醛或缩酮的方法来保护羰基