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VSEPR模型判别分子构型 2009-4-6 14:38:13 作者-hongzhi 来源-录入 阅读634次 【字体：小 大】 返 回前页 1940年，西奇威克（Sidgwick）等在总结实验事实的基础上提出了一种简单的模型 ，用于预测简单分子或离子 的立体结构。六十年代初，吉列斯比（RJ、Gillespie）与尼霍尔姆（Nyholm）等发展了这一模型。因该模型思 想方法质朴浅显，在预见分子结构方面简单易行，而成为大学基础化学的基本教学内容 ，并于新一轮课程改 革中引入高中化学教学。这就就是价层电子对互斥模型 （Valence Shell Electron Pair Repulsion）, 常以 其英文的缩写形式 VSEPR来表示。 1、 来自生活中的一个游戏现象 吹气球就是大家熟悉的生活游戏 ，如果将每个气球吹成一样大小，将其中的两个通过吹气口系在一起 ，您会 发现这两个气球自然成一直线，再向其中加入一个气球并通过吹气口系在一起 ，您会发现这三个气球均匀地 分开成正三角形分布。依次再向其中加入一个气球并通过吹气口系在一起 ，您会有什么预期？您会发现结果 与您的预期如此地吻合：四个大小相同的气球成正四面体分布 ，五个大小相同的气球成三角双锥分布 ，六个 大小相同的气球成正八面体分布。见图 ： 我们很容易从这一游戏现象受到启迪 ：当物体所占空间因素相同时，它们彼此趋向均匀分布。这一规律在自 然界乃至人类社会生活中并不鲜见，我们不难找到类似的与接近的例子。 2、 VSEPR!型要点 VSEPR模型认为，分子的几何构型总就是采取电子对排斥作用最小的那种结构。因为这样可使体系的能量最 低,中心原子价层的电子对总就是按照最合适的空间方式进行分布。见下表。 电子对数 电子对的空间分布 空间分布 几何构型 2 直线 3 在角形  4 四面体 5 三角双锥 6 八面体 VSEPR模型简朴通俗，应用简单易行，显现了它的独特魅力并引人入胜。 3、 VSEPF模型判别分子构型的基本程序 中心原子的价层如果没有孤电子对 ，那么每一个电子对就代表一个共价键 ，此时电子对的空间分布就就是分 子的几何构型。例如,BeCl 2分子中Be原子的两个价电子分别与两个 Cl原子形成的两个共价键，没有孤电子 对，故它就是直线型结构。又如CH分子中的C原子价层有四个电子对，这四个价电子对代表了四条 C-H健，C 原子价层无孤电子对，故CH属四面体结构。 如果中心原子的价层存在孤电子对时 ，则应先考虑不同电子对之间的斥力后 ，再确定分子的构型。不同电子 对间斥力的大小的顺序就是：孤电子对-孤电子对 ＞孤电子对-键电子对 ＞键电子对-键电子对。 价层电子对互斥模型就是根据中心原子周围价层电子对的数目 ，确定价层电子对在中心原子周围的理想排 布，然后再根据价层电子对间斥力的大小 ，以体系的排斥能最小为原则来确定分子的几何构型。 4、 价层电子对与孤电子对的确定 用通式AXnLm来表示所有只含一个中心原子的分子或离子的组成 ，式中A表示中心原子，X表示配位原子（也叫 端基原子），下标n表示配位原子的个数 丄表示中心原子上的孤电子对，下标m就是电子对数。已知分子或 离子的组成与原子的排列顺序时 ，m值可用下式确定： 例如: 分子或离子 SQ SO SO2- SQ2- NQ+ m 1 0 1 0 0 注：有时计算出来的 m值不就是整数，如NO,m=0、5,这时应当作m=1来对待，因为单电子也要占据一个孤对 电子轨道。 通式AXLm里的(n+m)的数目称为价层电子对数，令n+m=z则可将通式改写成另一种通式 AY。因此,z的数目 决定了一个分子或离子中的价层电子对在空间的分布 ，由此可以画出VSEPF理想模型。 值得一提的就是，这里的价层电子对的“对”未必就就是二个电子 ，事实上一个价层电子对表示一个成键区 或表示一个空间占位，这就就是如果岀现有奇电子(有一个成单电子)或重键，可把这个单电子或重键当作电 子对来瞧待的原因。 5、应用VSEPF模型中的“ 8n+2m规则确定孤电子对 用VSEPF判断分子构型，困难就在于中心原子周围有没有孤电子对。一种更简便的方法一一 (8n+2m)较好地 解决了这一困惑。 设中心原子为A，配位原子为X，孤电子对为L，再设配位原子数为n，孤电子对数为 m,则分子式可为 AXLm。若 组成分子的元素都就是主族元素 ，整个分子的价电子总数为 V,则V与n、m有如下关系： V=8n+2m m=(V-8n)/2 例如，三氧化硫分子，价电子总数为：V=6+6X3=24,m=(V - 8X3)/2=(24 - 8X3)/2=0 可知S原子价层无孤电子对，故三氧化硫就是平面三角形结构。 又如，五氯化磷分子的价电子总数：V=5+7X5=40,m=(V -8X5