2012广东助剂年会论文-有机紫外吸收剂的研究进展分解.docxVIP

纺织品中有机紫外吸收剂综述 李强林*黄方千冯西宁杨东洁任建华 （四川省纺织品生态染整高校重点实验室 成都纺织高等专科学校染化系，四川 成都611731） 摘要：紫外吸收剂广泛用于化妆品、防紫外织物、高分子材料光稳定剂等，不 仅可以保护人体皮肤免受过多紫外光的伤害，也可以避免染料、涂料、高分子材 料等因紫外光催化反应而破坏高分子结构。本文对 9大类紫外吸收剂的结构、紫 外吸收机理、特性、应用范围等进行了综述，为紫外吸收剂的分子设计、选择和 使用提供参考。 关键词：紫外吸收剂，防紫外织物，研究进展 1刖言 紫外线（UV，200?400 nm）中，近紫外区（UV-C，200?280 nm）的紫外光被 大气中的臭氧层所吸收，约10%的UV-B （280?320 mn）和约90%的UV-A（320? 400 nm）能透过大气层到达地球表面。UV-B段紫外光是引起皮肤晒伤出现红斑的 主要因素，它能引起皮肤的表皮层发生急性伤害；UV-A段紫外光则能穿透表皮 直接损伤真皮层，破坏纤维组织，使皮肤老化，出现一些因皮肤长期受损而引起 的症状，包括皮肤癌⑴。高分子材料在紫外线和大气中氧的作用下，会迅速发生 老化，弓I起外观、机械性能和电性能等显著恶化。因此，紫外线屏蔽剂不仅广泛 用于化妆品（防晒霜等）和防紫外织物等领域，而且也作为光稳定剂广泛用于纤 维、室外板材、涂料、清漆、塑料、橡胶等高分子材料。 紫外线屏蔽剂一般都是通过吸收或散射、反射而达到屏蔽紫外线的作用。前 者被称为紫外吸收剂，一般为有机化合物；后者被称为紫外散射剂，通常是无机 氧化物，如TiO2, ZnO等。本文主要介绍紫外吸收剂。 2紫外吸收剂的分类 按照分子骨架类型可以分为水杨酸酯系、 二苯甲酮系、苯并三唑系、三嗪系、 三甲氧基苯甲酸酯系、对氨基苯甲酸系、肉桂酸苯酯系、樟脑衍生物、苯甲脒系、 四川省教育厅青年基金（NO.09ZB004 ）和四川省教育厅科研基金 （NO.09ZC023） 通讯作者：李强林（1975-）;男；博士 ；讲师；Tel Fax : 028 E-mail : liqiangli n1010@163.com ;研究方向：主要从事有机合成及纺织品后整理研究。 苯并恶嗪酮系等（图1）;按照分子量大小可以分为高分子型和小分子型紫外吸收 剂；按照溶解性可分为水溶性和不溶性紫外吸收剂； 按照组成成分可以分为单一 型、复合型和LDHs型紫外吸收剂；按照来源可分为天然和合成紫外吸收剂；按 用途可分为防晒剂、屏蔽剂和光稳定剂 HOoh R HO0OQ COqR3N NH3CORt N R2H3COC?O RCOOR二苯甲酮系苯基苯并三唑系H3CO三甲氧基苯甲酸酯系 HO oh R HO 0OQ COq R3 N N H3CO Rt N R2 H3CO C?O R COOR 二苯甲酮系 苯基苯并三唑系 H3CO 三甲氧基苯甲酸酯系 三嗪系 水杨酸酯系 R Oc=c — H H OR 肉桂酸苯酯系 樟脑衍生物 二苯甲酰甲烷 R\ N-CH匸N OR r2‘ 苯甲脒系 R2N 对氨基苯甲酸系 O -R3 苯并恶嗪酮系 图1有机紫外吸收剂的结构通式。 3作用机理 紫外吸收剂的分子中都含有能吸收波长小于 400 nm紫外光的发色团，女口 -N=N-、-C=N-、-C=O、-N=O等，主要通过发色团吸收紫外线并将其转化为化学 能、热能或者非紫外光能而实现紫外屏蔽功能。 光稳定剂的作用机理：（1）能散射或反射紫外线光波而减少紫外线的透射作 用；（2）能强烈吸收高能量的紫外线，将能量转化无害的热能、化学能或长波光 能等而释放；⑶能迅速使已经被紫外线激发的高分子激发态淬灭返回基态； ⑷ 能高效捕捉因紫外光引发高聚物产生的游离基，从而达到保护高分子材料免受紫 外线破坏的作用［2］。 3.1水杨酸酯系紫外吸收机理 这类物质存在分子内氢键，在开始吸收的能量很低，而且吸收的波长范围极 窄且小于340 nm,但经紫外线照射时，发生分子内重排，转化为紫外线吸收能力 更强的二苯甲酮结构，从而使吸收逐渐增强，直到最大吸收 ［3］（图2）。 图2 图2水杨酸酯类化合物的紫外线吸收机理。 3.2二苯甲酮系紫外吸收机理 二苯甲酮衍生物的紫外吸收作用机理如图 3［4］。这类分子中的羰基与羟基能 产生分子内氢键，构成了一个螯合环，当分子受紫外线照射时吸收能量， 分子热 振动加剧，分子内氢键破坏，螯合环开环， 把紫外线光能转化为热能而释放出 收的能量消耗而恢复到初始分子，因此，长时间的使用不会影响性能。ORRR,R为烷基或烷氧基H-00C图3二苯甲酮衍生物的紫外线吸收机理。oh+ oIICOH放热R 收的能量消耗而恢复到初始分子，因此，长时间的使用不会影响性能。 O R R R,R为烷基或烷氧基