raneyni相关介绍及制备方法.docxVIP

Raney Ni相关信息 名称 发明人、时间 成分 性状 优缺点 使用注意事项 雷尼镍 兰尼镍 骨架镍 Raney Ni Murray Raney 1925 Ni,AI(1-8%),NiO(少)， Al 2O3水合物(1-20%), 总表面 50-130m2/g 灰色颗粒 海绵状孔结 构 优:原料易得， 价格低廉 缺:活性,选择 性，稳定性较 差，催化剂易 破碎，镍，铝在 氢化过程中易 流失 1、 应在潮湿状态放入反应 器，一般就是悬浮液 2、 防止与含硫，一氧化碳， 二氧化碳等物质接触（橡胶 管） 3、 同含有有机溶剂的空气 摩擦时容易起火星 4、 避免干催化剂，空气,氢 气三者同时接触 5、 制备好的催化剂保存在 乙醇或其她醇类溶剂中，要 求容器密闭良好，隔绝空气 其她： 1） Raney Ni催化剂的保存 Raney Ni中有吸附氢及晶格中的溶解氢，在空气中易燃。必须保存在适当的液体中，在催化剂的储存 中,它表面的的吸附氢与晶格里的溶解氢会慢慢地释放出来 ，活性逐渐下降。保存在不同的液体中，活性下 降的快慢不同。在苯溶液中，发生常温加氢,14个月活性只剩下20%。在乙醇或水中，发生铝与乙醇或水的 反应,生成氢气保护催化剂，活性降低速度慢。在乙醇中最慢，其次就是水。（另据文献,原子状态的铝很少, 主要就是Al 2O3 3H2O） 2） Raney Ni催化剂的制备 2、1）合金的制备 a）合金的配比及冶炼影响催化剂的活性及机械轻度。 50% Ni,50% Al的合 金质脆，实用。b）Ni-Al合金中引入其她元素改善催化性能。加入 Fe增加催化剂的稳定性。 2、2）活化（浸出） A1 + 2 NaOH + 6 H2O ? 2 Na[Al（OII）4] + 3 H2 Ni-Al合金经粉碎后用碱处理，铝部分或几乎全部地除去。一定范围内铝含量减少 ，生成的镍的活性 表面就应越高，但当合金中完全去除铝时，则失去活性。溶掉铝后得到的就是立体多孔结构，表面积大大增 加。 2、3）残碱洗涤 3） Raney Ni催化剂的活性影响因素 3、1）晶体结构及第三金属对 Raney Ni催化剂的影响 急冷合金 常规合金 急冷合金比常规合金的催化剂活性好 三元合金 Ni-Al-M 第三金属为促进剂 3、 2）残余铝对 Raney Ni 催化剂的影响 3、 3）活化条件对 Raney Ni 催化剂的影响 活化温度，NaOH用量及浓度，活化时间 方式（合金加入碱中，碱加入到合金中），洗涤条件 3、 4）催化剂粒度对 Raney Ni 催化剂的影响 80-140目 4） 不同类型 Raney Ni 催化剂的制备 4、 1）W-1 型 Raney Ni（W 表示最初研制 Raney Ni 的所在地“ Wisconsin”） 将100g铝镍合金缓慢置于100 mL氢氧化钠溶液中加热2-3h,并不断搅拌直至冷却，搅拌后将反应混 合物加热至115-120C,直到3h后不再有气泡溢出为止,收集溶液稀释至1L并收集上层清液，倾析法洗涤6 次,利用布氏漏斗做蒸馏水悬浮洗涤 ,直至石蕊试纸呈中性 ,最后用 95%乙醇洗涤三次 ,置于磨口瓶中备用 , 要避免 Raney-Ni 与空气接触。 4、2）W-2 型 Raney Ni（普通常用） （方法1）300g氢氧化钠溶解于1500mL蒸馏水中，不断搅拌直至冷却至10C,随后采取分批，小量方式 逐步添加镍铝合金至碱液中，加入速度的调整要以溶液温度始终不超过 25 E为宜。全部镍铝合金加完后 停止搅拌 ,等待反应液升至室内温度 ,若氢气放出较慢 ,可通过缓慢加热加速气泡释放 ,但就是要注意避免 过快加热造成气泡或反应液溢出 ,直到反应液气泡再次恢复缓慢 ,溶液体积的维系可以通过随时补充蒸馏 水保持。以上程序完成后静置直至镍粉下沉 ,倒去上层清液后添加蒸馏水 ,搅拌并再次静置 ,反复两次后将 所得液体倒入烧杯，加入500mL含有50g氢氧化钠的溶液，遵循上述水洗程序反复数次直至石蕊试纸呈中 性,并再次洗涤 20-40次,最后加 200mL 95%乙醇洗涤 3次,无水乙醇洗涤三次 ,将所得催化剂置于磨口瓶中 备用,注意要避免 Raney-Ni 与空气接触 。 （方法2）:在400 mL烧杯中将38g氢氧化钠溶于150mL蒸馏水中，将此溶液放在冰浴中冷却到10C, 然后在搅拌下每次一小批一小批地分多次将 30g镍铝合金（50% Ni）加入到溶液中去，反应放出热量，加入 合金的速度以保持溶液温度不超过 25C为宜。当全部合金加完后，停止搅拌将烧杯从冰浴中取出，于室温 放置。当放出氢气的速度变慢时，将反应混合物放于水浴中（90-95T ,不要长时间放置温度计）加热，直到放出 氢气的速度很慢为止（约需8-12h）。在开始加热时不应太快，溶