2019年最新-07氧化还原滴定法-精选文档.ppt

第七章 氧化还原滴定法 Oxidation-reduction titration 主要内容 § 7.1 氧化还原反应基本知识 § 7.2 氧化还原滴定曲线 § 7.3 氧化还原滴定中的指示剂 § 7.4 常用氧化还原滴定法 1. 基础： 氧化还原反应 2. 标准溶液： 氧化剂或还原剂 3. 滴定方式： 直接滴定，间接滴定 4. 分类 : ( 标准溶液不同 ) (1)KMnO 4 法：基本单元： 1/5 KMnO 4 (2)K 2 Cr 2 O 7 法：基本单元： 1/6 K 2 Cr 2 O 7 (3) 碘量法： 直接碘量法： I 2 的氧化性，测强还原剂 间接碘量法： I 的还原性，测氧化性物质 此外还有铈量法、溴酸盐法、钒酸盐法等等 5. 特点： 反应历程复杂，反应速率慢，需严格控制 反应条件。 2019/5/1 - 上一页 下一页 返回 § 7.1 氧化还原反应基本知识 一、条件电极电势 几个概念 * 可逆电对： 在反应的任一瞬间，能建立起平衡，符 合能斯特公式。 - - - 3+ 2+ 3 4 Fe /Fe ， I 2 /I ， Fe(CN) 6 /Fe(CN) 6 * 不可逆电对： 不能在反应的任一瞬间建立起平衡， 实际电势与理论电势相差较大。以能斯 特公式计算所得的结果，仅作参考。 - - - - 2+ 2 3+ 2 2 MnO 4 /Mn ， Cr 2 O 7 /Cr ， S 4 O 6 /S 2 O 3 * 对称电对： 氧化态与还原态的系数相同。 - 3+ 2+ Fe + e = Fe MnO 4 + 8H + + 5e = Mn 2+ + 4H 2 O * 不对称电对： 氧化态与还原态系数不同。 - - 2 I 2 + 2e = 2I Cr 2 O 7 + 14H + + 6e = 2Cr 3+ + 7H 2 O 2019/5/1 上一页 下一页 返回 1. 能斯特方程 在氧化还原滴定反应中，可以用 Nernst 方程来计算各电对的电极电位： Ox + ne - = Red RT a ( O ) x φ (O x/Red) ? φ (O x/Red) ? lg nF a ( Red ) 当 T=298.15 K θ 0 . 0592 a ( Ox ) φ (Ox/Red) ? φ (Ox/Red) ? lg n a ( Red ) θ a(Ox) 或 a(Red) 表示氧化态和还原态的 活度 。 ( 在反应中发挥作用的 有效浓度 ) 2019/5/1 上一页 下一页 返回 2 条件电极电势 1) 考虑到离子强度的影响 a (Ox) = [Ox] γ (Ox) a (Red) = [Red] γ (Red) γ : 活度系数 θ 0 . 0592 γ ( Ox ) ? [ Ox ] φ(Ox/Red) ? φ (Ox/Red) ? lg n γ ( Red ) ? [ Red ] 2) 考虑到副反应的影响 c ( Ox ) c ( Red ) α ( Ox ) ? , α ( Red ) ? [ Ox ] [Red θ φ(Ox/Red) ? φ (Ox/Red) ? 0 . 0592 a ( Red ) ? γ ( Ox ) 0 . 0592 c ( Ox ) ? lg ? lg n a ( Ox ) ? γ ( Red ) n c ( Red ) 2019/5/1 上一页 下一页 返回 一定条件下， c (Ox)= c (Red)=1 mol/L 时， θ 0 . 0592 a ( Red ) ? γ ( Ox ) φ (Ox/Red) ? φ (Ox/Red) ? l g n a ( Ox ) ? γ ( Red ) φ (Ox/Red) 称为条件电位 ， 它是 在氧化态和还原态 的总浓度均为 1mol· L -1 或它们的浓度比为 1 时 ， 校正了 各种外界因素影响后的实际电位 。 此时半反应的 Nernst 方程式： 0 . 0592 c ( Ox ) φ (Ox/Red) ? φ (Ox/Red) ? lg n c ( Red ) 2019/5/1 上一页 下一页 返回 二、氧化还原反应进行的程度 θ 1 、 K 与 ? φ 的关系 对于