物理化学实验十：氨基甲酸铵分解平衡常数的测定.docxVIP

实验十 氨基甲酸铵分解平衡常数的测定 一、实验目的 掌握氨基甲酸铵的制备方法 用等压法测定一定温度下氨基甲酸铵的分解压力，并计算此分解反应的平衡常数 根据不同温度下的平衡常数，计算等压反应热效应的有关热力学函数。二、实验原理 干燥的氨和干燥的二氧化碳接触后，只生成氨基甲酸铵。 2 NH 3（ g） + CO 2（ g） NH 2CO2NH 4（ s） 在一定温度下氨基甲酸铵的分解可用下式表示： NH 2COONH 4 (固) 2NH 3 (气)+CO2 (气) 设反应中气体为理想气体，则其标准平衡常数 K 可表达为 K pNH pco 2 ] [ 3 ]2 [ P P （ 1） 式中， pNH 和 pco 分别表示反应温度下 NH 3 和 CO2 的平衡分压， P 为 100kPa。设平衡总 3 2 压为 p，则 pNH 2 p pco 2 1 p 3 3 ； 3 代入式（ 5-22），得到 K ( 2 P )2 (1 P ) 4 ( P )3 3 P 3 P 27 P （ 2） 因此测得一定温度下的平衡总压后，即可按式（ 2）算出此温度的反应平衡常数 K 。氨 基甲酸铵分解是一个热效应很大的吸热反应， 温度对平衡常数的影响比较灵敏。 但当温度变 化范围不大时，按平衡常数与温度的关系式，可得： ln K r H m C RT （ 3） 式中， r H m 为该反应的标准摩尔反应热， R 为摩尔气体常数， C 为积分常数。根据式 （3），只要测出几个不同温度下的，以 ln K 对 1/T 作图，由所得直线的斜率即可求得实验 温度范围内的 r H m 。 利用如下热力学关系式还可以计算反应的标准摩尔吉氏函数变化 r Gm 和标准摩尔熵变 r Sm ： r Gm RT ln K （ 4） r Gm r H mT r Sm （ 5） 本实验用静态法测定氨基甲酸铵的分解压力。参看图 10-1 所示的实验装置。样品瓶A 和零压计 B 均装在空气恒温箱 D 中。实验时先将系统抽空 （零压计两液面相平） ，然后关闭 活塞 1，让样品在恒温箱的温度 t 下分解，此时零压计右管上方为样品分解得到的气体，通 过活塞 2、 3 不断放入适量空气于零压计左管上方，使零压计中的液面始终保持相平。待分 解反应达到平衡后， 从外接的 U 形泵压力计测出零压计上方的气体压力， 即为温度 t 下氨基 甲酸铵分解的平衡压力。 三、仪器与试剂 试剂：氨基甲酸铵（固体粉末） 。 仪器：空气恒温箱，样品瓶，汞压力计，硅油零压计，机械真空泵，活塞等。 四、实验步骤 1. 按图 10-1 的装置接好管路，并在样品瓶 A 中装入少量氨基甲酸铵粉末。 2. 打开活塞 1，关闭其余所有活塞。然后开动机械真空泵，再缓慢打开活塞 5 和 4， 使系统逐步抽真空。约 5min 后，关闭活塞 5、 4 和 1。 调节空气恒温箱 D 温度为（ 25.0± 0.2）℃。 随着氨基甲酸铵分解，零压计中右管液面降低，左管液面升高，出现了压差。为了 消除零压计 B 中的压差，维持零压，先打开活塞 3，随即关闭，再打开活塞 2，此时毛细管 E 中的空气经过缓冲管 G 降压后进入零压计左管上方。 再关闭活塞 2，打开活塞 3，如此反复操作，待零压计中液面相平且不随时间而变，则从 U 形汞压力 计上测得平衡压差 pt 。 注意：①不可将活塞 2、3 同时打开，以免压差过大而使零压计中的硅油冲入样品瓶。 ②若空气放入过多，造成零压计左管液面低于右管液面，此时可打开活塞 5，通过真空 泵将毛细管  F 抽真空，随后再关闭活塞  5，打开活塞  4。这样可以降低零压计左管上方 的压力，直至两边液面相平。 5. 将空气恒温箱分别调到  30℃、 35℃、 40℃，同上述实验步骤操作，从  U 形汞压力 计测得各温度下系统达平衡后的压差。 实验结束， 必须先打开活塞 6，再关闭真空泵（为什么？） ，然后打开活塞 1、2、3，使系统通大气。 测得大气压所使用的方法见本书附录。 五、数据处理 1． 将测得的大气压和 U 形汞压力计的汞高差 pt 进行温度校正。 求不同温度下系统的 平 衡 总 压 p ： p p大气 p 并 与 如 下 经 验 式 计 算 结 果 相 比 较 ： 6313.5 ln p 30.5546 T 。式中 p 的单位为 Pa。 2． 计算各分解温度下 K 和 r Gm 。 3． 以 ln K 对 1/T 作图，由斜率求得 r H m 。 4． 按式（ 5）计算 r Sm 。 六、思考题 1． 在一定温度下，氨基甲酸铵的用量多少对分解压力有何影响？ 2． 为何要对汞压力计读数进行温度校正？若不进行此项校正，