K102 仪器分析技术 W2103参比电极 KJ03 电位分析法2.pptVIP

第四章 电位分析法(Potentiometric analysis) By Qingji Xie, Chem. Dept., Hunan Normal Univ., Changsha 410081 本章共计~8学时 重点掌握： pH测量—玻璃电极与膜电位 离子选择性电极的种类、原理与结构 离子选择性电极的性能参数：选择性系数 测定离子浓度（活度）的方法：标准加入法 电位滴定法 谢青季，xieqj123@ 第四章 电位分析法内容提纲 §4.1 电分析化学法概述 (Overview) §4.1.1 电化学基础 电分析定义，3个定律，化学电池，原电池，电解池，正负阴阳极、 电极电位，参比电极，液接电位，盐桥， 极化，超电势 §4.1.2 电分析化学法分类：三类 §4.1.3 电分析化学法的特点： 现场动态分析、表面界面表征、合成分离分析一体 §4.1.4 电化学分析的学习方法 §4.1.5 电化学分析的学习参考资料 无法测定单个电极的绝对电极电位；相对电极电位。 基准：标准氢电极 (NHE, SHE)： Pt|H2(101325Pa ), H+(a=1 mol/L) ，电位值为零(标准态下任何温度)。 参比电极 (RE) 规定：将标准氢电极作为负极与待测电极组成电池，电位差即该电极的相对电极电位，比NHE电位高的为正，反之为负； Pt|H2(101 325 Pa ), H+(1 mol/L)||Ag+(1 mol/L)|Ag 电位差=+0.799 V?银电极的标准电极电位：+0.799 V vs NHE。 2.电极电位的测量 Pt|H2(101 325 Pa ), H+(1 mol/L)||Ag+(1 mol/L)|Ag 甘汞电极 电极反应：Hg2Cl2 + 2e- = 2Hg + 2 Cl- 半电池符号： KCl ? Hg(l)+ Hg2Cl2(s) 电极电位（25℃）： 电极电位与氯离子活度负相关。 电极内溶液的Cl-活度一定，甘汞电极电位固定。 常用参比电极 (RE) 表 甘汞电极的电极电位（25℃） 银-氯化银参比电极: Ag/AgCl/KCl(sat.); Ag/AgCl/KCl(0.1 M) 银丝镀上一层棕黑色AgCl沉淀，浸在一定浓度的KCl溶液中即构成了银-氯化银电极。 电极反应：AgCl + e- = Ag + Cl- 半电池符号： KCl ? Ag(s)+ AgCl(s) 电极电位（25℃）： ?AgCl/Ag = ? ?AgCl/Ag - 0.059lgaCl- 银-氯化银电极的电极电位（25℃） 0.1 mol/L aq. HCl Ag wires A simple apparatus for preparing the Ag/AgCl electrode (+) anode (-) cathode Ag = Ag+ + e- Ag+ + Cl- = AgCl? 2H+ + 2e-= H2 检查质量？ Silver/Silver Chloride Electrode ******不同参比电极下电位间的换算****** 例4.1 已知25℃时SCE参比电极电位为0.2438 V，Ag/AgCl/KCl(sat.)参比电极电位为0.2000 V，若25℃时测得某一电极的电位为0.3000 V vs SCE，则该电极相对于Ag/AgCl/KCl(sat.)的电位是多少？ 解：采用图解法，如下图所示, SHE，0 V Ag/AgCl/KCl(sat.) 0.2000 V SCE 0.2438 V 某电极 0.3000 V x V 显然， x=0.3000+0.2438-0.2000 =0.3438 V vs Ag/AgCl/KCl(sat.), 即该电极相对于Ag/AgCl/KCl(sat.)的电位是0.3438 V。 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * *