第二章晶体具体结构.ppt

典型无机化合物晶体结构;晶体的结构描叙 晶体所属的晶系 晶体中质点的堆积方式及空间坐标 配位数、配位多面体及其连接方式 晶胞分子数 空隙填充情况 ;一、AX型结构 ;; CsCl属于立方晶系 正负离子作简单立方堆积 晶胞分子数为1 配位数均为8，键性为离子键 CsCl晶体结构也可以看作正负离子各一套简单立方格子沿晶胞的体对角线位移1/2体对角线长度穿插而成。 ;*;2. NaCl型结构 NaCl属于面心立方格子 Cl－离子作面心立方最紧密堆积 Na+填充八面体空隙的100%； a＝0.563nm，r＋/r－＝0.639；CN＝6 两种离子的配位数均为6； 配位多面体为钠氯八面体[NaCl6]或氯钠八面体[ClNa6] 八面体之间共棱连接（共用两个顶点） 一个晶胞中含有4个NaCl“分子” 整个晶胞由Na＋离子和Cl－离子各一套面心立方格子沿晶胞边棱方向位移1/2晶胞长度穿插而成。 ;NaCl型结构在三维方向上键力分布比较均匀，因此其结构无明显解理（晶体沿某个晶面劈裂的现象称为解理），破碎后其颗粒呈现多面体形状。 常见的NaCl型晶体是碱土金属氧化物和过渡金属的二价氧化物，化学式可写为MO，其中M2+为二价金属离子。结构中M2+离子和O2-离子分别占据NaCl中Na+和Cl-离子的位置。这些氧化物有很高的熔点，尤其是MgO（矿物名称方镁石），其熔点高达2800℃左右，是碱性耐火材料镁砖中的主要晶相。 ;3.立方ZnS（闪锌矿，zincblende）型结构 闪锌矿属于立方晶系，点群3m，空间群F3m，其结构与金刚石结构相似，如图1-17所示。 结构中S2-离子作面心立方堆积，Zn2+离子交错地填充于8个小立方体的体心，即占据四面体空隙的1/2，正负离子的配位数均为4。一个晶胞中有4个ZnS“分子”。整个结构由Zn2+和S2-离子各一套面心立方格子沿体对角线方向位移1/4体对角线长度穿插而成。由于Zn2+离子具有18电子构型，S2-离子又易于变形，因此，Zn-S键带有相当程度的共价键性质。常见闪锌矿型结构有Be，Cd，Hg等的硫化物，硒化物和碲化物以及CuCl及?-SiC等。 ;3）闪锌矿ZnS结构（立方－ZnS） ZnS两种变体：立方结构、六方结构 R+/R-~0.225～0.414； CN＝4;立方ZnS(闪锌矿) ;; 堆积方式：S2－面心立方排列 晶胞分子数＝4 Zn2＋填充1/2四??体空隙之中，4个Zn2＋分别交叉地分布于4条体对角线的1/4和3/4处。 [ZnS4]和[SZn4] 实际CN＝4，理论配位数CN=6( r＋/r－＝0.436) S2－半径大，易变形，极化使Zn-S键具有相当程度共价键成分 可看作：Zn和S各对应一套面心立方格子沿体对角方向相互穿叉，位移a/4;4）纤锌矿ZnS结构（六方－ZnS）; 六方晶系 a＝0.382nm，c＝0.625nm S2－构成六方密堆积 Zn2＋填充1/2四面体空隙 Zn2+和S2-离子的配位数均为4.[ZnS4]及[SZn4] 晶胞分子数为2 可看成Zn、S各一套穿插而成 ;纤锌矿和闪锌矿：均由[ZnS]四面体单元构成，只是纤锌矿四面体层配置为ABAB，而闪锌矿四面体层配置为ABCABC堆积 ;二、AX2型结构 ;;1). 萤石结构CaF2;[FCa4]; Ca2＋按面心立方密堆积，F－填充全部四面体空隙;2）. 金红石TiO2结构; O2－近似作六方密堆积;Ti;三、A2X3型结构 ;;四、ABO3型结构 ; 钛铁矿（FeTiO3）型结构;图1-24 刚玉结构，钛铁矿结构及LiNbO3结构对比示意图 ;在刚玉结构中，氧离子的排列为六方密堆积HCP结构，其中八面体空隙的2/3被铝离子占据，将这些铝离子用两种阳离子置换有两种方式。第一种置换方式是：置换后Fe层和Ti层交替排列构成钛铁矿结构，属于这种结构的化合物有MgTiO3、MnTiO3、FeTiO3、CoTiO3、LiTaO3等。第二种置换方式是：置换后在同一层内一价和五价离子共存，形成LiNbO3或LiSbO3结构。 ;钙钛矿结构 正交晶系和立方晶系两种变体（600℃）;Ca2＋;TiO八面体共顶形成三维网络;;;BaTiO3的铁电效应产生的微观机理 BaTiO3属钙钛矿型结构，是典型的铁电材料，在居里温度以下表现出良好的铁电性能，而且是一种很好的光折变材料，可用于光储存。铁电晶体是指具有自发极化且在外电场作用下具有电滞回线的晶体。 ; 对于理想的单晶体而言，如果不存在外电场时，单位晶胞中的正负电荷中心不重合，具有一定的固有偶极矩，称为自发极化。由于晶体的周期性，单位晶胞的固有偶极矩自发地在同一方向上整齐排列，