有机化学及实验 有机化学及实验 醇酚醚2.pptVIP

06.11 第八章 醇 酚 醚 有机化学 第十一章 醇、酚、醚 醇、酚、醚都是烃的含氧衍生物 醇与酚还有相同的官能团: 羟基(－OH) 相同分子式的醇与醚互为同分异构体 （二者通式都为CnH2n+2O） 　　　　　Ｉ 醇 §1１-1 醇的分类和命名法 一、醇的分类 根据羟基数目分：一元、二元、多元醇； 根据醇分子中羟基的类别分：脂肪醇、脂环醇、芳香醇（非酚）； 一元醇中，根据羟基连接的碳原子不同分：伯醇、仲醇、叔醇： 二、醇的命名法 1. 　普通命名法 “某醇” 　 ２. 系统命名法 主链：连有羟基的最长碳链，“某醇”；支链看作取代基。 编号：靠近羟基一端开始，羟基的位次用阿拉伯数字注明在醇名称前，并画一短线。 不饱和醇主链包括羟基和不饱和键，编号以羟基位次最小，“某烯（炔）醇”。 C4以下的为有酒味的流动液体，C5～C11为具有不愉快气味（某些醇具有特殊香气）的油状液体，C12以上为无色蜡状固体。 沸点：醇的沸点比烷烃高得多。尤其低级醇。 ４. 结晶醇：低级醇能和一些无机盐类形成结晶醇 化物，如MgCl2·6CH3OH、CaCl2·4C2H5OH、 CaCl2·4CH3OH等。 　用于使醇与其他有机化合物分离，或从反应物中　　 　　除去醇类。而且，不能用无水CaCl2等干燥低级 　　醇类。 三、分子内和分子间脱水 1、分子内脱水成烯烃（β－H）－－与强酸共热 II 酚 一、酚的结构和命名 酚：羟基直接与苯环相连的化合物。 二、酚的物理性质 高沸点，大多是结晶固体。易氧化带色。在水中有一定溶解度。毒性。 三、化学性质 酚羟基受p－π共轭影响，表现出酸性；酚芳环受羟基影响更易发生亲电取代。 (2) 硝化 3. 氧化反应 ( 易氧化带色) III 醚 一、醚的分类、命名和同分异构 通式：R(Ar)－O－R’(Ar’) 。 1．分类 2．命名： 普通命名法： “烃（基）醚” 3．同分异构 C4H10O： 二、醚的制法 1．醇脱水 伯醇→简单醚。 2．Williamson合成－－制备混合醚 RX + NaOR’ → ROR’ + NaX RX + NaO－Ar → R－O－Ar + NaX RO－和ArO－既是亲核试剂，又是强碱。 ∴进攻卤代烃，属SN历程。但也会发生消除反应。　 　三、醚的物理性质 大多液体，沸点比醇低得多，与烃较近。∵分子间无氢键。 水中溶解度与醇相近。∵1）与水成氢键；2）弱极性分子，∴在水中有一定溶解度。　 良好的溶剂。 四、醚的化学性质 　　醚类不活泼，∴可用Na干燥。其稳定性仅次于烷烃。　 （1）生成 盐 （2）醚键的断裂 2．冠醚 大环多醚，－(OCH2CH2)n－重复单元。 简化命名：x－冠－y 　　　（x：成环总原子数；y：氧原子数） 　　 水杨酸 乙酰水杨酸 （阿司匹林） 2. 芳环上的亲电取代反应 (1) 卤化 白色 用于检验酚 20% 　 80% (3) 磺化 20℃ 49% 51% 100℃ 10% 90% (4) F-C反应 95% 对苯醌（黄） 简单醚 混合醚 环醚 芳醚 乙醚 苯醚 乙烯基醚 甲乙醚 苯甲醚 甲基叔丁基醚 饱和的醇和醚互为同分异构体。 只适用于伯醇，仲醇产量低，叔醇得烯。 所以：伯卤代烷与醇钠会发生亲核取代， 叔卤代烷与醇钠则发生消除。 盐不稳定，遇水立即分解成原来的醚。∴区别醚与烷烃、卤代烃。 ( 进一步：ROH + HI → RI + H2O ) 如果R≠R’,一般是较小的烷基生成碘代烷；若HI过量，则生成的醇可进一步转变为碘代烷，但酚不能继续作用（200页）。 （3）过氧化物的生成 醚与空气接触，会慢慢生成不