石油加工 催化裂化.ppt

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1 、 REY (稀土)型分子筛 以稀土金属离子置换 Na + ,我国主要用于直馏瓦 斯油的催化裂化,条件比较缓和。 裂化活性高、水热稳定好、汽油收率高;焦炭 和气体的产率也高;汽油的辛烷值低; 因为酸性中心多,氢转移反应能力强。 2 、 USY (超稳)型分子筛: 经脱铝稳定化处理的 Y 型分子筛。 有较高的硅铝比、较小的晶胞常数,结构稳定性提高、 耐热和化学稳定性增强。 酸性中心减少,降低了氢转移反应活性,产物中稀烃 增多,汽油的辛烷值提高、焦炭产率少。 选择性提高,酸性中心少,裂化活性低。 3 、 REHY (稀土氢)型分子筛: H + 部分取代了 RE 3+ 的交换量,兼顾了 REY 型分子 筛和 H 型分子筛的特点,具有较高的活性和稳定性,选 择性提高。 选择裂化催化剂的原则: 掺炼渣油比例增大时,选用 REHY 、 USY 型。 产品从轻质油收率转向高辛烷值时,催化剂从 REY 型转化为 REHY 或 USY 型。 再生器负荷小时,选用 REHY 或 USY 型。 2 、正碳离子的反应 ( 1 )氢或烷基转移的 异构化 反应,是催化裂化 的特有反应,导致产物中异构烃较多。 RCH 2 CH 2 CH 2 RCH 2 CHCH 3 + + RCHCH 2 CH 3 + RC — CH 3 CH 3 + ( 2 ) β -断裂反应 正碳离子裂解生成烯烃和碳数较少的正碳离子。 RCH 2 CH 2 CHCH 3 + RCH 2 + CH 2 = CHCH 3 + ( 3 )氢转移反应 三、石油馏分的催化裂化反应特征 1 、各烃类的吸附竞争和对反应的阻滞作用 催化反应的先决条件是:反应原料首先在催化 剂表面吸附。 扩散到内孔 反应原料从主气流扩散到催化剂表面 催化剂表面吸附 发生反应 反应产物从催化剂表面脱附 产物从内孔扩散出 产物扩散到主气流中 原料油气 反应产物 吸附能力顺序: 稠环芳烃 稠环环烷烃 烯烃 单烷基侧链的单环芳烃 环烷烃 烷烃 反应速率: 烯烃 大分子单烷基侧链的单环芳烃 异构烷烃及环烷烃 小分子单烷基侧链的单环芳烃 正构烷烃 稠环芳烃 稠环芳烃首先占据催化剂表面,反应很慢, 不易脱附,直至缩合成焦炭,妨碍了其它烃类的吸 附和反应。 这一特点对指导生产的意义: 芳香基原料油、催化裂化循环油或油浆(其 中含较多的 稠环芳烃 )较难裂化,须选择合适的反 应条件或先加氢转化成环烷烃。 2 、复杂的平行 —— 顺序反应 重质石油馏分 中间馏分 气体 焦炭 缩合产物 汽油 一个重要特点是反应深度对产品分布有重要影响。 3 、 反应产物的特点 由于催化裂化过程中除裂解外还会发生异构化、 氢转移和芳构化反应,其产物在组成上有如下特点: ( 1 )气体的组成以 C 3 、 C 4 为主,两者合计占气体 的 80 %,其中烯烃占 2/3 , C 4 中相当部分是异构的。 ( 2 )汽油因含异构烷烃和芳烃较多而辛烷值较高; 基本不含二烯烃,稳定性较好。 ( 3 )柴油因含芳烃较多而十六烷值较低,需与直 馏柴油调合使用。 ( 4 )由于烯烃和稠环芳烃不断脱氢缩合,必然在 催化剂表面形成高度缩合的产物-焦炭。 四、影响催化裂化反应的因素 1 、几个基本概念: (1) 转化率 —— 表示催化裂化反应深度 转化率 = ( 100 — 未转化的原料) /100 × 100 % 科研和生产中: 转化率 = 气体产率 + 汽油产率 + 焦炭产率 单程转化率 = (气体 + 汽油 + 焦炭) / 总进料 总进料 = 新鲜原料 + 回炼油 + 回炼油浆 总转化率 = (气体 + 汽油 + 焦炭) / 新鲜进料 (2) 空速和反应时间 空速 = 进料速率 / 催化剂藏量 反应时间 = 进料体积流量 / 反应器体积 2 、影响催化反应的主要因素: (1) 催化剂活性及类型 活性高: 反应速度快,转化率高,处理能力大; 促进氢转移和异构化反应,产品饱和度高,异构烃多。 活性取决于催化剂组成和结构,如分子筛 催化剂的活性比无定型硅酸铝高的多;同一类型, 比表面越大,活性越高。 2 、反应温度 提高反应温度,反应速度加快,热裂化速度加快 , 汽油产率下降,气体产率提高,烯烃、芳烃含量增加, 辛烷值提高。 生产中,温度是调节生产方案的主要手段,如多 产汽油、多产柴油、或多产气体等。 原料 汽油 气体 焦炭 k1 k2 k3 反应速度常数的温度系数 K2k1k3 提高反应温度,如果达到的转化率不变,则汽油产率降 低,气体产率增加,焦炭产率降低 3 、原料性质 含芳烃的多少,芳烃含量多难裂化 实际:为提高轻质油收率,采用回炼技术(回炼油含 难裂化的芳烃,反应条件苛刻) 解决办法:

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