石油加工 催化裂化.ppt

1 、 REY （稀土）型分子筛 以稀土金属离子置换 Na + ，我国主要用于直馏瓦 斯油的催化裂化，条件比较缓和。 裂化活性高、水热稳定好、汽油收率高；焦炭 和气体的产率也高；汽油的辛烷值低； 因为酸性中心多，氢转移反应能力强。 2 、 USY （超稳）型分子筛： 经脱铝稳定化处理的 Y 型分子筛。 有较高的硅铝比、较小的晶胞常数，结构稳定性提高、 耐热和化学稳定性增强。 酸性中心减少，降低了氢转移反应活性，产物中稀烃 增多，汽油的辛烷值提高、焦炭产率少。 选择性提高，酸性中心少，裂化活性低。 3 、 REHY （稀土氢）型分子筛： H + 部分取代了 RE 3+ 的交换量，兼顾了 REY 型分子 筛和 H 型分子筛的特点，具有较高的活性和稳定性，选 择性提高。 选择裂化催化剂的原则： 掺炼渣油比例增大时，选用 REHY 、 USY 型。 产品从轻质油收率转向高辛烷值时，催化剂从 REY 型转化为 REHY 或 USY 型。 再生器负荷小时，选用 REHY 或 USY 型。 2 、正碳离子的反应 （ 1 ）氢或烷基转移的 异构化 反应，是催化裂化 的特有反应，导致产物中异构烃较多。 RCH 2 CH 2 CH 2 RCH 2 CHCH 3 + + RCHCH 2 CH 3 + RC — CH 3 CH 3 + （ 2 ） β －断裂反应 正碳离子裂解生成烯烃和碳数较少的正碳离子。 RCH 2 CH 2 CHCH 3 + RCH 2 ＋ CH 2 ＝ CHCH 3 + （ 3 ）氢转移反应 三、石油馏分的催化裂化反应特征 1 、各烃类的吸附竞争和对反应的阻滞作用 催化反应的先决条件是：反应原料首先在催化 剂表面吸附。 扩散到内孔 反应原料从主气流扩散到催化剂表面 催化剂表面吸附 发生反应 反应产物从催化剂表面脱附 产物从内孔扩散出 产物扩散到主气流中 原料油气 反应产物 吸附能力顺序： 稠环芳烃 稠环环烷烃 烯烃 单烷基侧链的单环芳烃 环烷烃 烷烃 反应速率： 烯烃 大分子单烷基侧链的单环芳烃 异构烷烃及环烷烃 小分子单烷基侧链的单环芳烃 正构烷烃 稠环芳烃 稠环芳烃首先占据催化剂表面，反应很慢， 不易脱附，直至缩合成焦炭，妨碍了其它烃类的吸 附和反应。 这一特点对指导生产的意义： 芳香基原料油、催化裂化循环油或油浆（其 中含较多的 稠环芳烃 ）较难裂化，须选择合适的反 应条件或先加氢转化成环烷烃。 2 、复杂的平行 —— 顺序反应 重质石油馏分 中间馏分 气体 焦炭 缩合产物 汽油 一个重要特点是反应深度对产品分布有重要影响。 3 、 反应产物的特点 由于催化裂化过程中除裂解外还会发生异构化、 氢转移和芳构化反应，其产物在组成上有如下特点： （ 1 ）气体的组成以 C 3 、 C 4 为主，两者合计占气体 的 80 ％，其中烯烃占 2/3 ， C 4 中相当部分是异构的。 （ 2 ）汽油因含异构烷烃和芳烃较多而辛烷值较高； 基本不含二烯烃，稳定性较好。 （ 3 ）柴油因含芳烃较多而十六烷值较低，需与直 馏柴油调合使用。 （ 4 ）由于烯烃和稠环芳烃不断脱氢缩合，必然在 催化剂表面形成高度缩合的产物－焦炭。 四、影响催化裂化反应的因素 1 、几个基本概念： (1) 转化率 —— 表示催化裂化反应深度 转化率 = （ 100 — 未转化的原料） /100 × 100 ％ 科研和生产中： 转化率 = 气体产率 + 汽油产率 + 焦炭产率 单程转化率 = （气体 + 汽油 + 焦炭） / 总进料 总进料 = 新鲜原料 + 回炼油 + 回炼油浆 总转化率 = （气体 + 汽油 + 焦炭） / 新鲜进料 (2) 空速和反应时间 空速 = 进料速率 / 催化剂藏量 反应时间 = 进料体积流量 / 反应器体积 2 、影响催化反应的主要因素： (1) 催化剂活性及类型 活性高： 反应速度快，转化率高，处理能力大； 促进氢转移和异构化反应，产品饱和度高，异构烃多。 活性取决于催化剂组成和结构，如分子筛 催化剂的活性比无定型硅酸铝高的多；同一类型， 比表面越大，活性越高。 2 、反应温度 提高反应温度，反应速度加快，热裂化速度加快 , 汽油产率下降，气体产率提高，烯烃、芳烃含量增加， 辛烷值提高。 生产中，温度是调节生产方案的主要手段，如多 产汽油、多产柴油、或多产气体等。 原料 汽油 气体 焦炭 k1 k2 k3 反应速度常数的温度系数 K2k1k3 提高反应温度，如果达到的转化率不变，则汽油产率降 低，气体产率增加，焦炭产率降低 3 、原料性质 含芳烃的多少，芳烃含量多难裂化 实际：为提高轻质油收率，采用回炼技术（回炼油含 难裂化的芳烃，反应条件苛刻） 解决办法：