中药化学技术 香豆素类 香豆素.pptVIP

1.低浓度可刺激植物发芽和生长作用；高浓度则抑制 2.光敏作用——可引起皮肤色素沉着； 补骨脂内酯可治白斑病 3.抗菌、抗病毒作用——蛇床子、毛当归根中的 奥斯脑（Osthole）：抑制乙肝表面抗原； 4.平滑肌松弛作用——茵陈蒿中的滨蒿内酯 具有松弛平滑肌等作用； 5.抗凝血作用 6.肝毒性——有些香豆素对肝有一定的毒性。 * * * * * * * * * * * 第四章 --香豆素 1、熟悉香豆素类化合物基本母核 2、了解香豆素类化合物的常见结构类型 3、阐述香豆素类化合物基本性质 4、记忆香豆素类化合物检识反应 1、香豆素类基本母核和结构类型 2、香豆素的碱溶酸沉法原理和注意事项 3、香豆素的检识反应 1、香豆素的碱溶酸沉 2、香豆素的检识反应（内酯的特征检识） 香豆素类化合物 一、香豆素的结构和生物活性 （一）、香豆素的结构 （香豆素又称为香豆精） 1）基本母核： 苯骈α-吡喃酮。环上常有取代基。 香豆素是具有苯骈α-吡喃酮母核的一类化合物的总称，在结构上可看作顺式邻羟基桂皮酸失水而成的内酯。 分布情况： 香豆素类化合物也广泛分布于植物界，只有少数来自动物和微生物，在伞形科、豆科、芸香科、茄科和菊科等植物中分布更广泛。其中被药典收载的有秦皮、白芷、独活、前胡、菌陈、补骨脂等。 在植物体内，香豆素类化合物常常以游离状态或与糖结合成苷的形式存在，大多存在于植物的花、叶、茎和果中，通常以幼嫩的叶芽中含量较高。 生物活性 结构分类：通常分为四类 ㈠简单香豆素类 只有苯环上有取代基的香豆素。 取代基： 羟基、烷氧基、苯基、异戊烯基等。 由于绝大多数香豆素在C7位都有含氧官能团存在，因此，7-羟香豆素可以认为是香豆素类成分的母体。 七叶内脂 苯环上的异戊烯基与邻位酚羟基环合成呋喃环。成环后常伴随着失去3个碳原子。分为线型(linear)和角型(angular)两种。 (二) 呋喃香豆素类 （三）吡喃香豆素类 苯环上的异戊烯基与邻位酚羟基环合而成2,2-二甲基-α-吡喃环结构，形成吡喃香豆素。分为线型(linear)和角型(angular)两种。 （四）其它香豆素类 1．异香豆素类 它是香豆素的异构体，可看作是邻羧基苯乙烯的内酯，此外还有二氢异香豆素。例如茵陈中茵陈内酯（茵陈素）为异香豆素，矮地茶中治疗慢性支气管炎有一定疗效的岩白菜内酯（岩白菜素）为双氢异香豆素。 茵陈内酯 岩白菜内酯 它是两分子香豆素相连的化合物，如紫苜蓿中的紫苜蓿酚为双香豆素类。 2)双香豆素类 3）其它类 指α-吡喃酮环上有取代基的香豆素类。还包括二聚体和三聚体。C3、C4上常有取代基：苯基、羟基、异戊烯基等。 紫苜蓿酚 二、 香豆素的理化性质和检识 ㈠性状 游离状态—— 结晶形固体，有一定熔点； 大多具有香气；具有升华性质 分子量小的有挥发性（可随水蒸汽蒸出） UV下显蓝色荧光 成苷——大多无香味、无挥发性、不能升华。 （一）理化性质 ㈡溶解性 游离—— 能溶于沸 H2O，不溶或难溶冷 H2O， 可溶MeOH、EtOH、CHCl3和乙醚等溶剂。 因含Ar-OH故可溶于碱水中。 成苷—— 溶于H2O、OH-/H2O、MeOH、EtOH等。 难溶极性小的有机溶剂。 ㈢ 碱水解反应（内酯性质） 应用：内酯类化合物的鉴别和提取分离 （二）检识 1）荧光检识 香豆素类在可见光下为无色或浅黄色结晶，在紫外光下可见蓝色荧光。7-位导入羟基后，荧光增强，甚至在可见光下也能看到荧光。一般香豆素遇碱后荧光加强。7-羟基香豆素在8-位引入羟基，荧光则消失。 香豆素荧光与结构之间的关系尚不清楚。 2）异羟肟酸铁反应--------内酯的显色反应 碱性条件下，香豆素内酯开环，并与盐酸羟胺缩合成异羟肟酸，再在酸性条件下与三价铁离子络合成盐而显红色。 3）与酚类试剂的反应 具有酚羟基，可与FeCl3试剂产生颜色反应； 若酚羟基的对位未被取代，或6-位上没有取代，其内酯环碱化开环后，可与Gibb’s试剂、Emerson试剂反应。机制如下 Gibb’s试剂：2,6-二氯（溴）苯醌氯亚胺 Emerson试剂：4-氨基安替比林 + 铁氰化钾 三、香豆素的提取分