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- 2021-03-09 发布于北京
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有机化工生产技术 广西工业职业技术学院 主讲:蒋艳忠 2020年2月 (四)乙烯氧化生产环氧乙烷的工艺流程 工艺流程 反应部分 环氧乙烷回收、精制部分 90% 10% 环氧乙烷1~2% 反应部分 环氧乙烷回收和精制 环氧 乙烷 10% 220-260℃ 环 氧 乙 烷 生 产 概 述 反应原理 工艺流程 物理性质:气体,Tb=283.6K,溶于水、醚、醇类有机溶剂 化学性质:活泼,主要进行开环反应生成醚、酯、醇等产品 用途:燃料,抗酸剂,消毒剂,熏蒸剂及化工原料 生产方法:氯醇法;乙烯直接氧化法 反应:①主反应:乙烯+氧气→环氧乙烷 ②副反应:深度氧化生成醛、CO2等;异构化生成醛 催化剂:银-碱金属-载体 热动力学:①热力学:放热反应,Kp较大 ②动力学:反应速度较慢,使用催化剂 影响因素:①原料配比及纯度:对反应过程和产品质量影响 ②催化剂组成及结构:原料转化率和产品收率 ③工艺条件:温度,压力,反应时间 ④设备结构及性能:主要从传质和传热进行考虑 流程:氧化反应,产物分离,产品精制 操作:开工,生产,异常情况处理,停工等控制操作 氧化反应的特点: 强放热反应 反应不可逆 过程易燃易爆 氧化途径复杂多样 小 结 液相均相催化氧化 非均相催化氧化 氧化反应 催化自氧化反应 络合催化氧化反应 反应器结构和材质(传质\放热\腐蚀\安全) 液相均相催化氧化 基本反应及机理(PbCl2-CuCl2-HCl) 络合催化 氧化反应 催化自氧 化反应 反应机理、催化剂、氧化促进剂 影响氧化反应过程的因素 共性 个性 产品 乙酸 主副反应及机理(醋酸锰) 温度:70-75 时间:3h 反应条件 1.杂质的影响 2.温度和氧气分压的影响 3.氧化气空速的影响 4.溶剂的影响 5.转化率的控制和返混 个性 产品 乙醛 催化剂溶液的组成及主副反应对其影响 工艺条件控制(原料\ 原料气配比\温度和压力) 液相均相催化氧化特点 优 点 1. 反应条件缓和,有较高的选择性 2. 反应热的除去比较方便,有些氧化可用反应物或溶剂的蒸发以移走反应热 3. 反应温度易控,温度分布均匀 4. 反应设备结构简单,生产能力高 设备腐蚀性大 废水量大 催化剂回收问题 缺 点 鼓泡床反应器 非均相催化氧化 特点 (1) 非均相催化氧化过程和一般非均相催化反应相似,其反应过程也包括扩散、吸附、表面反应、脱附和扩散五个步骤。 一般都采用高线速以消除外扩散的影响因素和提高传热效率。 催化剂的活性表面 流体流动的特征 分子扩散速度 影响产品的生成速度 和放热及除热速率 反应的选择性问题往往比均相氧化反应更为突出 平行副反应的竞争也比均相氧化反应复杂而较难控制 催化床层与管壁间传热 催化剂颗粒间传热 催化剂颗粒和气体间传热 催化剂颗粒内传热 催化剂的载体导热性差 (2)非均相催化氧化过程的传热情况也比均相氧化过程复杂 乙烯直接氧化法生产环氧乙烷 热效应分析(选择性与热效应) 银催化 剂组成 助催化剂 活性组分银 载体 α-Al2O3 钾、铷、铯、钙、 硒等作为助催化剂 10-20%,选择性好 抑制剂 催化剂 抑制二氧化碳的生成, 分散银,提高催化剂稳定性 反应温度和空速 反应压力 原料纯度及配比 工艺条件 稀释剂、致稳气 安全控制 氮气、甲烷 减小爆炸限 移出反应热 再见
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