差示扫描量热法.ppt

2021/2/11 * 热分析和气相色谱的联用 与气相色谱联用的热分析技术有TG、 DTA和DSC。 既可得到热分析曲线又可分析相应的分解产物,对研究热分解反应机理极为有用。 由于热分析是一种连续的测定过程,而气相色谱从进样到出峰需要一定的时间间隔．所以在热分析仪与气相色谱联用时就要通过一个接口把它们串联起来。这种接口可以每隔一定时间间隔通过载气把分解的气体产物送入色谱柱进行分析。 2021/2/11 * 热分析和气相色谱的联用 在分析时必须严格控制温度和气体流量,尽量减少热分解副产品的产生和保证气相色谱结果的重复性。 2021/2/11 * TG-GC联用 2021/2/11 * 泡沫聚乙烯的 TG-GC-MS曲线 2021/2/11 * 3.0 mg试样在He中的TG曲线 （升温速率为15oC/min） 2021/2/11 * TG曲线上打竖线范围内逸出的气体的GC图 2021/2/11 * 2021/2/11 * 2021/2/11 * 2021/2/11 * 6.4.4 DSC的应用 鉴于DSC能定量的量热、灵敏度高,应用领域很宽,涉及热效应的物理变化或化学变化过程均可采用DSC来进行测定。 峰的位置、形状、峰的数目与物质的性质有关,故可用来定性的表征和鉴定物质,而峰的面积与反应热焓有关,故可以用来定量计算参与反应的物质的量或者测定热化学参数。 2021/2/11 * 2021/2/11 * 1.玻璃化转变温度Tg的测定 无定形高聚物或结晶高聚物无定形部分在升温达到它们的玻璃化转变时,被冻结的分子微布朗运动开始,因而热容变大,用DSC可测定出其热容随温度的变化而改变。 1)取基线及曲线弯曲部的外延线的交点 2)取曲线的拐点 2021/2/11 * 2.混合物和共聚物的成分检测 脆性的聚丙烯往往与聚乙烯共混或共聚增加它的柔性。因为在聚丙烯和聚乙烯共混物中它们各自保持本身的熔融特性,因此该共混物中各组分的混合比例可分别根据它们的熔融峰面积计算。 2021/2/11 * 冲击实验表明,含乙烯链段少的试样抗冲击性能差。 2021/2/11 * 3.结晶度的测定 高分子材料的许多重要物理性能是与其结晶度密切相关的。所以百分结晶度成为高聚物的特征参数之一。由于结晶度与熔融热焓值成正比,因此可利用DSC测定高聚物的百分结晶度,先根据高聚物的DSC熔融峰面积计算熔融热焓ΔHf,再按下式求出百分结晶度。 ΔHf*:100%结晶度的熔融热焓 2021/2/11 * ΔHf*的测定 用一组已知结晶度的样品作出结晶度ΔHf图,然后外推求出100％结晶度ΔHf*. 2021/2/11 * 2021/2/11 * 6.5 热分析中的联用技术 单一的热分析技术,如TG、DTA或DSC等,难以明确表征和解释物质的受热行为。 如:TG只能反映物质受热过程中质量的变化,而其它性质,如热学等性质就无法得知有无变化和变化的情况。 2021/2/11 * 高岭土分析,单独使用TG或DTA就得不到准确的分析结果,而采用TG-DTA联用技术可获知高岭土的高温热分解机理。 2021/2/11 * 高岭土 500-600℃ 脱水的高岭土 980℃ 亚稳态高岭土 1200℃ γ-Al2O3 2021/2/11 * 热分析的联用技术,包括各种热分析技术本身的同时联用, 如:TG-DTA,TG-DSC等。 热分析与其它分析技术的联用,如:TG-MS、TG-GC、TG-IR等。 2021/2/11 * ICTA将热分析联用技术分为三类: 同时联用技术 串接联用技术 间歇联用技术 2021/2/11 * (1)同时联用技术 在程序控制温度下,对一个试样同时采用两种或多种分析技术,TG-DTA、TG-DSC应用最广泛,可以在程序控温下,同时得到物质在质量与焓值两方面的变化情况。 2021/2/11 * TG-DTA联用 主要优点: 能方便区分物理变化与化学变化; 便于比较、对照、相互补充 可以用一个试样、一次试验同时得到TG与DTA数据,节省时间 测量温度范围宽:室温~1500℃ 缺点:同时联用分析一般不如单一热分析灵敏,重复性也差一些。因为不可能满足TG和DTA所要求的最佳实验条件。 2021/2/11 * TG、DTA技术对试样量要求不一样,TG量稍多一些好,可以得到相对较高的检测精度,而DTA试样少一些好,这样试样中温度分布均匀,反应易进行,可得到更尖锐的峰形和较准确的峰温。只能折衷选择最佳量。 2021/2/11 * 2021/2/11 * 根据物理或化学过程中所产生的重量和能量的变化情况,TG和DTA对反应过程可作出大致的判断: 2021/2/11 * 测试条件:试样量10.1mg,参比物:A12O3,升温速率10K