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聚氨酯面漆光老化机理探讨 发布11期：2006-10-30查看次数：66 -我有新闻发布 摘 要:通过人工加速老化（压灯老化法）对聚氨酯面漆分8个周期进行老化实验， 并利用FT?IR、光泽仪、交流阻抗等测试方法对老化的涂层进行分析表征，评价涂层的 老化行为，并探讨涂层老化的原因。结果表明，随着老化时间的延长，涂层表面光泽度不 断下降，涂层的耐腐蚀性能下降，聚合物化学键被破坏，造成涂层树脂不断降解引起老 化。 0 引言 户外使用的有机涂层，常常因为太阳光（特别是UV辐射）、温度、氧、水等环境 因素的影响，而使涂膜老化破坏，其中阳光（即UV-可见辐射引起的光降解）的破 坏最为严重［1 - 2 ］。涂料的主要功能是保护底材，同时还起装饰作用，因此，研 究涂料的户外耐候性是非常重要的。 聚氨酯树脂具有可发泡性、高弹性、耐磨性、耐光性、耐溶剂性等特性。聚氨酯树脂合 成时，可以通过改变原料化学结构、品种等调节配方组合，制备出各种性能和用途的树 脂，可以满足工业领域中的各种技术要求。因此，它是发展较快的一种高分子合成材料。 目前，世界聚氨酯合成材料的总产量达到1 000万t,其中软泡占40% ,硬泡占 30% ,弹性体占10% ,涂料占15%,其他为纤维及合成革等［3 ］。 本实验通过采用人工加速（UV）老化法，即氤灯老化来研究聚氨酯而漆的抗紫外线 能力的强弱；通过采用交流阻抗法来测定不同老化周期的涂层的防腐蚀性能。 1 实验原料与方法 1. 1 原料 聚氨酯而漆：深圳海虹老人牌涂料有限公司；NaC1:分析纯，中国医药集团上海 化学试剂公司。 1. 2 试样制备 首先对70 mm x 150 mm x 2 mm的钢板进行喷砂处理，然后用喷涂的方式对聚氨酯 面漆进行喷涂，制成样板。 1. 3 老化实验 实验采用氤灯UV照射的方式对涂料进行人工加速老化，共分8个周期，每个周 期为200 h 。每个老化周期用3块涂层样板作为平行样板（1块做参考样板，另外2 块进行老化实验）。 1. 4 电化学交流阻抗测试 对聚氨酯而漆的未老化涂层样板及老化第2、第4、第8周期的涂层样板分别进行 交流阻抗测试。涂层厚度为（60 ± 5 ） |1 m o测量频率范围105?10-2Hz,正 弦波信号的振幅为20 mV。测试采用三电极体系，辅助电极为不锈钢（lCrl8Ni9Ti）, 参比电极为饱和甘汞电极（SCE）,基底金属为工作电极，腐蚀介质为蒸饰水配制的3. 5% NaCl水溶液。 1. 5 性能表征 采用Nic。丄et730傅里叶变换红外光谱仪分析涂层在老化过程中的有机基团的变化; 徳国PHYN IXSurfixf测厚仪测量涂层的厚度；Autolab PGSTAT30恒电位仪（EIS） 测试涂层的防腐蚀性能，XL30 ESEM -TMP环境扫描电镜观察涂层表而形貌的变 化;WGG- 60微机光泽仪测量涂层的光泽。 2 结果与讨论 2?1 聚氨酯面漆红外光谱分析 图1是未经老化聚氨酯而漆的红外光谱图。从图中可以看出：3 036 1 52 cm - 1 %、里懐 苯；和 振伸别 是峰酯一缩的分NH3 1:H一 %、里懐 苯；和 振伸别 是峰酯一缩的分 NH 3 1:H一 ().0() 1 □ 1 □ r— 3 500 3 伽 2 3()() 2000 1500 1 000 波数/cm1 图1 未经老化的聚氨酯面漆红外光谱图 3 0002 000波数/cm 3 000 2 000波数/cm1 1 00() 图2 不同老化周期的聚氨酯面漆红外光谱比较 聚氨酯的结构式为一 R “ OOC — NH — R — NH — COO —,聚氨酯材料紫外 线降解主要是氨基甲酸酯键的断裂,主要有两种断裂形式[4 ]: 一种是N — C键 断裂基分I?R—NH~ L 0~ CH：— CH：ifLN H— L O— CH：— CH：(1)自由 断裂基分 I?R—NH~ L 0~ CH：— CH： ifLN H— L O— CH：— CH： (1) 自由 —R—NH—CO R—NH R—CH：—CH：O 种降 解方 各老化周期的聚氨酯面漆SEM图 从图3可知，涂层表而老化到第2周期时表而形貌基本未发生变化；第4周期开 始表而出现了轻微的孔洞，表而变得粗糙，说明聚合物的老化C经开始。这与红外光谱图 的分析基本一致；老化到第8周期，表而变得非常粗糙，孔洞尺寸也在增大，说明涂层 表面树脂降解已非常严重。 2. 3 光泽和失光率分析 、r\匕口S氨 、r\ 匕口S氨 40 2( 01 1 1 0 2 4 6 8 老化周期 图5 聚氨酯面漆失光率曲线 从图中可见，随着老化时间的延长，涂层表而的光泽不断下降，即失光率不断上 升。其中在第4周期到第6周期这段时间，光泽下降最为严重