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第三章 晶格振动与晶体的热学性质 晶格振动的研究最早是从固体热学性质开始的。热运动
Chapter 3 Crystal Vibrations and Thermal Properties
在晶体宏观性质上最直接的表现就是热容量。
在前面的章节中,我们研究了晶体结构及晶体的结合,
杜隆-珀替经验规律:
在描述方法上,把原子看成是固定于格点上不动的。然而不
一摩尔固体有N个原子,有3N个振动自由度,按能量均
管是气体、液体还是固体,在一定温度下,原子(或分子)
分定律,每个自由度平均热能为kT,摩尔热容量3Nk=3R
都在做不停的热运动。
∂E
按照振动的剧烈程度,热运动可以分为以下几种: 总的内能 E 3NkT 摩尔热容量 CV ( ∂T )T
(1)在平衡位置附近的微振动; 摩尔热容量 CV 3Nk 3R —— 与温度无关
(2 )少数原子脱离格点;
(3 )固体溶解成液体,有规则的格点消失。 但是,实验表明在较低温度下,热容量随着温度
本章只讨论固体中原子的微振动 (晶格振动)。 的降低而下降。
晶格振动(即原子的振动)在晶体中形成各
晶格振动是研究固体宏观性质和微观过程的重要基
种模式的波。这些模式是相互独立的,模式所取
础,晶格振动与热性质密切相关。晶格振动在一定程
的能量值是分立的,可以用一系列独立的简谐振
度上破坏了晶格的周期性,使电子在晶格中运动受到 子来描述这些独立而又分立的振动模式。这些谐
散射而增加电阻,固体的比热、热膨胀、热传导等也 振子的能量量子,称为声子。
都直接取决于晶格振动。晶体的弹性、压缩率、声学 晶格振动的总体可看作是声子的系综。在简
波的传播、红外吸收、介质的电击穿、超导、相变也 谐近似下,系统哈密顿量是相互独立简谐振动哈
密顿量之和。
与晶格振动密切关系。
-24 §3-1 简谐近似和简正坐标
设组成晶体的原子质量M≈A ×1.6×10 g,
A为原子的原子量,原子的速度v约为103米/秒。因
研究对象:由N个质量为m的原子组成的晶体,只
此相应的德布罗意波的波长为:
考虑最近邻原子之间的相互作用。
h 4 −9
λ ≈ ×10 cm
Mv A 第n个原子的平衡位置 R
n
偏离平衡位置的位移矢量 μ (t)
所以,除低温下氢、氦等少数元素形成的固体
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