湿法冶金-电沉积全解.pptVIP

2021/2/11 * 式中 J－扩散速度， mol/s; D－扩散系数，m2/s; S－电极表面积，m2； CC、Ci－电极表面及溶液本体内杂质的摩尔浓度，mol/m3； δ－扩散层厚度，m。 而每秒钟所带的电量 I = nFJ (A) n为摩尔数 电流密度 当DK足够大时，电极反应速度足够快，意味着达到电极表面的离子立即反应并消耗掉，因此可以认为CC≈0 2021/2/11 * 于是就可以得到极限电流密度Dd: Dd = nFDCi / δ 极限电流密度Dd与电锌中杂质含量的计算: 例:锌电解液中含铜0.002g/l,求Dd和电锌中铜的质量分数。 已知:D总=500A/m2,D=0.72×10-5cm2/s,δ=0.05cm,MCu:63.54,MZn=65.38,η=92%。 解: Dd = nFDCi / δ = 2×96500×(0.72×10-5)×(0.002/63.54) = 8.76×10-4 (A/m2) 由法拉第定律可知,在阴极上析出铜和锌的摩尔分数分别与各自的电流密度成正比,即XCu∝DCu,XZn∝DZn,而DZn ≈D总,所以Xuu/XZn= Dcu/DZn= Dcu/D总 。 2021/2/11 * 从而可以求得电锌中铜的含量Wt%Cu: 同样可以求出其它杂质在电锌中的含量。 2021/2/11 * 2. 锌电解车间的设备及技术经济指标 1) 锌电解车间的主要设备有:电解槽、阴极、阳极、供电设备、载流母线、冷却电解液的设备及剥锌机等。 2) 技术经济指标 (1) 电解液成分:通常电解液含Zn50~60g/l,含H2SO4为100~ 110g/l。 (2) 电流效率:目前实际生产中的电流效率约为88~93%。 η =理论析出锌量／实际析出锌量×100％ 由于实际生产中H+和杂质元素的放电析出以及锌的二次化学反应:Zn + 1/2O2 = ZnO,ZnO + H2SO4 = ZnSO4 + H2O和短路、漏电等原因,析出的锌量总是小于理论上计算的析出锌量。 2021/2/11 * 影响电流效率的因素: a) 电解液中的杂质含量: 铜、钴、镍:电解液中铜含量高时,析出的锌呈疏松黑色状,严重时出现孔洞,降低电流效率。铜的来源是净液跑滤铜导头和其它铜物料溶解所致。钴的影响与铜相似,工业上称为烧板,产生小黑点和孔眼。胶的加入可减轻其危害。镍的行为也相似。一般电解液中铜、钴、镍的含量小于0.5g/l、3~5g/l和1mg/l。 As、Sb、Ge、Se、Te:这些杂质对电沉积危害更大。电解液中As、Sb、Ge的含量要低于0.1mg/l,Se和Te要低于0.02~0.03g/l。其来源是锌精矿和氧化锌烟尘。 2021/2/11 * 这些杂质的危害主要有:析出锌呈球苞状、条纹状和疏松状态,也产生有毒的AsH3和SbH3,显著降低电流效率。 Fe、Cr、Pb对电流效率影响不大。Fe会在阳极氧化为Fe3+,阴极上还原为Fe2+,允许铁含量为2~5mg/l。Cr和Pb比Zn的电位正,因而会在阴极析出,影响电锌质量,但对电流效率影响不大。 b) 电解液的温度 电解液的温度高,则氢的超电位下降,因而也降低了电流效率。所以要求在较低的温度(30~40℃)下进行电解。电解过程是放热过程,因此工业上要对电解液进行冷却。 2021/2/11 * c) 析出锌的状态和析出周期 析出表面粗糙意味着表面及增加,电流密度下降,也就是降低了氢的超电位,使电流效率下降。析出周期过长,阴极表面粗糙不平整直至长疙瘩,甚至使阴阳极相互接触,造成短路,电流效率也会下降。工业上析出周期一般为24h。 2021/2/11 * 槽电压＝硫酸锌的分解电压 + 电解液电压降 + 导电杆、导电板、接触点等的电压降。生产中要力求降低这些无用的电压降。 V = IR = IρL/S = DKρL 其中ρ为电解液比电阻。 提高温度和酸度可使ρ降低,但同时电流效率也会下降,所以应综合考虑。 (3) 槽电压 2021/2/11 * (4) 添加剂的作用与析出锌的质量 析出锌的质量包括化学质量和物理质量。 a) 化学质量 化学质量是指锌中杂质含量多少和锌的等级。电锌中Fe、Cu、Cd都易达到要求,唯有铅不易达到。所以铅含量是电锌化学质量的关键。电解液中的铅来自铅阳极的溶解