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2021/2/7 * 2、无水含氧酸盐的热分解 ①本质—M2+争夺含氧酸根中的O2- ②同种含氧酸盐的热分解温度: 过渡金属 ＜碱土金属 ＜碱金属 ± ± ± ● ± ± ● ± ± ● ± ± ● ± ± 外界正电场 增强 ± 极化作用 过渡金属 ＞碱土金属 ＞碱金属 的正电场↑,对 的 反极化作用↑,则易分解。 END 2021/2/7 * ③为什么硫酸盐通常比碳酸盐稳定? ·成酸元素的电场越强, 则对 的极化作用强,含氧酸越稳定; ·酸根离子结构对称性越好则盐越稳定。 相同时 ④为什么缩聚反应程度 影响因素: ·酸根分解产物易挥发,则酸根难聚合成多酸; ·多酸中氧桥键X－O－X的强度↑,则易聚合; ·通常酸愈弱缩合性越强。 END 2021/2/7 * 3、含氧酸盐热稳定性的一般规律 ①相同金属离子的含氧酸盐热稳定性 正盐＞酸式盐 ②不同金属离子的同种含氧酸盐热稳定性 碱金属＞碱土金属＞过渡金属 ＞铵盐 T分/℃ 1800 910 350 58 ③相同金属离子不同酸根的含氧酸盐 酸越稳定则盐越稳定 ④同一成酸元素,高氧化态含氧酸＞低氧化态～ END 2021/2/7 * 血红素＋球蛋白→血红蛋白 血红蛋白＋O2 →氧合血红蛋白 氧合血红蛋白→释放O2＋血红蛋白 HmFe(Ⅱ)←O2 + CO = HmFe(Ⅱ)←CO + O2 CO与血红蛋白的结合能力较强,是O2与血红蛋白结合能力的200－300倍。 NO2-和CO使人中毒机理不同 血红蛋白的结构 HmFe(Ⅱ) + NO2- → HmFe(Ⅲ) 卟啉铁(人血红素) 失去载O2功能 血红素的结构 2021/2/7 * 亚硝酸盐公认的致癌物质,主要是亚硝胺类 被怀疑有致癌的物质有上百种,定论的有30多种: ① 亚硝胺 NO2- 致癌,腊肉,香肠、咸鱼 ② 黄曲霉素 ③ 多环芳烃 苯并芘、苯并菲、苯并蒽、 油炸食物 ④ 溴乙锭 NO2-的致癌作用 几种致癌物 亚硝酸盐遇到仲胺可形成 亚硝酰,可引起消化系统癌症 警惕! 2021/2/7 * 磷的各种含氧酸 含氧酸 次磷酸 亚磷酸 正磷酸 焦磷酸 分子式 H3PO2 H3PO3 H3PO4 H4P2O7 氧化-还原性 还原性 还原性 无氧化性 无氧化性 P氧化态 +1 +3 +5 +5 杂化态 sp3杂化 sp3杂化 sp3杂化 sp3杂化 结 构 2021/2/7 * Bi(V)的强氧化性 5 NaBiO3(s) +2 Mn2++14 H+ = 5 Bi3+ + 5 Na+ + 2 MnO4- +7 H2O 土黄色Bi(V) 6s0 Bi3+ 6s2 紫红色 用于定性鉴定Mn2+. Bi(V)强氧化性— “6s2惰性电子对效应” 83Bi [Xe]4f14 5d10 6s2 6p3 Bi3+ [Xe]4f14 5d10 6s2 Bi(V) [Xe]4f14 5d10 6s0 6s0 + 2e ? 6s2 (1) 4f、5d电子云发散,对核电荷的屏蔽作用弱,使作用于6s的有效核电荷Z*↑↑; (2) 6s电子钻穿作用强, (1)、 (2) 两个因素使E6s↘ 第六周期元素最高价态化合物的氧化能力强。 制备: Bi(OH)3 + Cl2 +3NaOH = NaBiO3 ? + 2NaCl + 3H2O 2021/2/7 * 14.3.2 磷的化合物 1.磷的氢化物 (膦 PH3) 结构:与NH3相似 性质:无色气体,似大蒜臭味,剧毒 强还原性: 制备: 次磷酸钾 2 2 3 2 4 PO 2KH PH O 3H 3KOH P + + + END 2021/2/7 * 极性: 小 大 水中溶解度: 小 大 碱性: 水解性: 极易 配位性: ＞ 还原性: ＞ PH3 NH3 衍生物: 联膦 联胺 END 2021/2/7 * 2.磷的氧化物