第五章-自由基反应.pptVIP

2021/2/11 * 2021/2/11 * 5.5 自由基加成(Radical addition of alkene) 过氧化物效应 烯烃与HBr的加成有过氧化物存在时,主要生成反马氏产物。HCl, HI, 无过氧化物效应。 2021/2/11 * 链引发 链传递 链终止 2021/2/11 * 多卤代烃的自由基加成反应 BrCCl3, CCl4, ICF3,等在过氧化物存在下,也与烯烃发生自由基加成。 2021/2/11 * 第 五 章 自由基反应 (2课时） Radical Reactions 作业题:P 141, 习题 5-1, 5-3, and 5-4. 重点内容: 自由基的产生、结构及相对稳定性; 自由基取代反应,甲烷的氯代反应机理; 烷烃结构、卤素种类对烷烃自由基取代反应的影响; 不饱和烃的α-H卤代; 自由基加成反应,烯烃在过氧化物存在下与卤化氢的加成; 2021/2/11 * 一级碳自由基 定义:带有孤电子的原子或原子团称为自由基。 碳自由基:含有孤电子碳的体系称为碳自由基。 三级碳自由基 二级碳自由基 5.1 自由基的结构 2021/2/11 * 自由基的结构 开链烷烃的自由基接近于平面三角形,近似于sp2杂化。未参与杂化的p轨道上只有一个电子。 理论计算表明,平面三角形和角锥型结构能量差别不大。有些自由基也采取角锥型结构,典型的是桥头碳自由基。 平面