第三章-熔体与玻璃体.pptVIP

2021/3/14 * 2、网络学说 优点:强调了玻璃中离子与多面体相互间排列的 均匀性、连续性及无序性等方面结构特征。 这可以说明玻璃的各向同性、内部性质的均 匀性与随成分改变时玻璃性质变化的连续性 等基本特性。 2021/3/14 * 对玻璃分相和不均匀等现象无法给出合理解释。 缺陷: 例如:在硼硅酸盐玻璃中发现分相与不均匀现象。用电子显微镜观察玻璃时发现在肉眼看来似乎是均匀一致的玻璃,实际上都是由许多从0.01～0.1μm的各不相同的微观区域构成的。 2021/3/14 * §3-6 常见玻璃类型 典型玻璃 硅酸盐玻璃 硼酸盐玻璃 磷酸盐玻璃 氧化物玻璃:通过桥氧形成网络结构的玻璃。 2021/3/14 * 一、硅酸盐玻璃 由[SiO4]四面体以顶角相连而组成的三维网络; Si的配位数为4,O的配位数为2； Si－O键长为0.162nm，O－O键长为0.265nm； Si-O-Si键角为120~1800的范围内，中心在1440。 1、石英玻璃结构特点: 2021/3/14 * 硅氧四面体中的Si-O-Si键角 2021/3/14 * 当R2O、RO等氧化物引入石英玻璃,形成二元、三元甚至多元硅酸盐玻璃时，由于O/Si比增加三维骨架破坏玻璃性能改变。 2、玻璃的结构参数: 2021/3/14 * O/Si比对硅酸盐网络结构的影响 ( Si ( ( ( O Si ( ( ( ( Si ( ( ( Si ( ( O O Si ( ( O Si O ( O O/Si 2 2~2.5 2.5 2.5~3.0 硅氧结构 网络(SiO2) 网 络 网 络 网络和链或环 四面体[SiO4]状态 2021/3/14 * O Si O ( ( O Si O O O Si O O O O/Si 3.0 3.5 4.0 硅氧结构 链或环 群状硅酸盐离子团 岛状硅酸盐 四面体[SiO4]状态 O Si O O O 2021/3/14 * 为了表示硅酸盐玻璃的网络结构特征,引入四个基本参数: R＝ O/Si 比,即玻璃中氧离子总数与网络形成离子总 数之比。 X＝ 每个多面体中平均非桥氧 (百分数) Y＝ 每个多面体中平均桥氧数(百分数) Z = 每个多面体中氧离子平均总数（一般硅酸盐和磷 酸盐玻璃中为4,硼酸盐玻璃中为3） 2021/3/14 * 各参数间存在如下关系: 2021/3/14 * Z=4 R=5/2 X=1 Y=3 Z=4 R＝3 X＝2 Y＝2 Z＝4 R＝4 X＝4 Y＝0(不形成玻璃) (1) 石英玻璃(SiO2) : Z=4 R=2 X=2×2－4＝0 Y＝2(4-2)=4 (2) Na2O-2SiO2: (3) Na2O-SiO2: (4) 2Na2O-SiO2: 举 例 2021/3/14 * (5)10％molNa2O,8%molCaO，82%molSiO2 (6)10％molNa2O，8%molAl2O3，82%molSiO2 Z＝4 R＝(10+8+82×2)/82=2.22 Z＝4 R＝(10+24+82×2)/(82+8×2)＝2.02 X=0.44 Y=3.56 X＝0.04 Y＝3.96 2021/3/14 * 若(R2O＋RO)/Al2O3≥1,则Al3+以[AlO4]形式存在，为 网络形成离子。 若(R2O＋RO)/Al2O31，则Al3+以[AlO6]形式存在，为网 络变性离子。 注 意 a. 有些离子不属典型的网络形成离子或网络变性 离子,如Al3+、Pb2+等属于中间离子，这时就不 能准确地确定R值。 2021/3/14 * Y2时,硅酸盐玻璃不能构成三维网络。 在形成玻璃范围内:Y增大，网络紧密，粘度 增大，膨胀系数降低，电导率下降。 b. Y是结构参数,玻璃的很多性质取决于Y值。 2021/3/14 * Y对玻璃性质的影响 220 1373 2 Na2O·P2O5 220 1323 2 Na2O·SiO2 140 1573 3 P2O5 146 1523 3 Na2O·2SiO2 膨胀系数?×10-7 熔融温度 (℃) Y 组成 2