结晶原理及操作教学提纲.pdfVIP

结晶原理及操作 1、定义：利用被提纯物质与杂质在同一种溶剂中溶解性能的显著差异，而将它 们分离的操作称为重结晶。 从自然界提取或通过 有机化学 反应合成得到的固体有机化合物， 常常含有少量的 杂质，除去杂质最有效的方法就是用适当的溶剂进行重结晶， 它是提纯固体有机 物最常用的方法。大多数的固体有机物在溶剂中的溶解度随着温度的升高而增 大，随温度的降低而减小， 重结晶就是利用这个原理， 使有机物在热溶剂中溶解， 制成接近饱和的热溶液， 趁热过滤， 除去不溶性 （在溶剂中溶解度很小） 的杂质， 再将溶液冷却， 让有机物重新结晶析出， 与可溶于冷溶剂 （在溶剂中的溶解度很 大）的杂质分离，这就是重结晶操作，经过一次或多次重结晶操作，可以大大提 高固体有机物的纯度。 重结晶的一般过程为： 选择合适的溶剂→溶解固体有机物制热 饱和溶液 →热滤、脱色除去杂质→冷却、 析出晶体→抽滤→洗涤→干燥。 2、基本操作： （1）选择溶剂：选择适合的溶剂是重结晶的关键之一， 适宜的溶剂必须符合以下几个条件： a、与被提纯的有机物不起化学反应； b、被提纯的有机物在该溶剂中的溶解度随温度变化显 著，在热溶剂中溶解度大，在冷溶剂中溶解度小； c、杂质的溶解度很大 （被提纯物成晶体析出时， 杂质仍留在母液中） 或很小 （被 提纯物溶解在溶剂中而杂质不溶，借热滤除去） ； d、溶剂的沸点适中，沸点过低，被提纯物在其中溶解度变化不大；过高时，附 着于晶体表面的溶剂难以经干燥除去； e、价廉易得、毒性低、容易回收。 选择溶剂时应根据“相似相溶”原理，溶质一般易溶于与其结构相似的溶剂中。 极性溶剂溶解极性固体， 非极性溶剂溶解非极性固体。 具体选择可通过查阅有关 化学手册，也可以通过实验来确定。 （2）固体溶解： 待提纯固体有机物的溶解一般在锥形瓶或圆底烧瓶等细口容器中进行， 一般不在 烧杯等广口容器中进行， 因为在锥形瓶中瓶口较小， 溶剂不易挥发， 又便于振荡。 溶解时先将待提纯的固体有机物放入锥形瓶中，加入比理论计算量略少的溶剂 （因为含有杂质，溶解时需要的溶剂量少些） ，加热至微沸，振荡，若有固体未 溶解，再加入少量溶剂，继续加热振荡，至瓶中固体不再溶解（当含有不溶性杂 质时，添加足够量的溶剂杂质依然不溶。 ）或全溶（不含不溶性杂质）为止，最 后再多加计算量 20%的溶剂 （将溶液稀释，防止热滤时由于溶剂的挥发和温度的 下降导致晶体析出） ，振荡，制成热的近饱和溶液。 （3）除去杂质 a、脱色：若热溶液有色，说明其中有有色杂质，可利用活性炭进行脱色处理， 除去有色杂质。 脱色操作： 将沸腾的溶液稍冷后，加入活性炭加热煮沸几分钟，然后趁热过滤，除去活 性炭，得到无色溶液。 注意： 不能向正在沸腾的热溶液中加入活性炭， 以免爆沸。活性炭的用量根据溶液颜色 的深浅而定，一般为固体粗产物的 1~10%，加入过量的活性炭会吸附产物而造 成损失。加热煮沸的时间一般为 5~10 分钟。 b、热滤：待重结晶的有机物热溶液中若有不溶性杂质或经活性炭脱色后必须趁 热过滤除去杂质或活性炭。 热滤应尽可能快速进行， 防止在过滤中由于溶剂挥发 或温度下降引起晶体析出， 析出的晶体与杂质混在一起， 造成损失。 为了加快热 滤的速度应采取以下措施： a、选用颈短而粗的玻璃漏斗，避免析出晶体堵塞漏斗颈。 b、使用热水漏斗，保持溶液温度。 c、使用菊花形折叠滤纸，增大过滤面积，提高过滤速度。 4 、晶体析出：热滤得到的滤液，放置，让其自然冷却，晶体逐步析出。结晶过 程中，如果将溶液急速冷却或剧烈摇动，析出的晶体颗粒太小，晶体表面积大， 吸附的杂质较多，纯度较低。因此应将溶液缓慢冷却、静置，得到颗粒较大的晶 体。但是，晶体颗粒也不能太大，否则晶体中包含大量