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第3章 酸碱平衡与酸碱滴定法 3.1 酸碱反应及其平衡常数 3.2 酸度对弱酸(碱)形态分布的影响 3.3 酸碱溶液的H+浓度计算 3.4 酸碱缓冲溶液 3.5 酸碱指示剂 3.6 酸碱滴定曲线和指示剂的选择 3.7 终点误差 3.8 酸碱滴定法的应用 3.1 酸碱反应及其平衡常数 3.1.1 酸碱反应 酸 = 共轭碱 + 质子 HAc = Ac- + H+ NH4+ = NH3 + H+ H2CO3 = HCO3 ̄ + H+ HCO3- = CO32- + H+ H6Y2+ = H5Y+ + H+ 通式: HA = A— + H+ 例: HAc在水中的离解反应 半反应1: HAc = Ac- + H+ 半反应2: H+ + H2O = H3O+ 总反应: HAc + H2O = Ac- + H3O+ 简写为: HAc = Ac- + H+ 3.1.2 酸碱反应类型及平衡常数 a. 一元弱酸碱的离解反应 HA + H2O = A — + H3O+ A — + H2O = HA + OH — b. 水的质子自递反应: H2O + H2O = H3O+ + OH- (25°C) c. 多元酸碱的离解反应 d. 酸碱中和反应(滴定反应) : Kt—滴定反应常数 强酸强碱 :H+ + OH- = H2O 强酸弱碱:H+ + A- = HA 强碱弱酸:OH- + HA = H2O + A- 3.1.3 活度与浓度 3.1.4 活度常数Ka、浓度常数 及混合常数 反应:HAc = H+ + Ac- Ka : 热力学常数 (只与 t 有关) : 浓度常数 (与 t, I 有关) : 混合常数 (与 t, I 有关) 例1 计算pH=4.00和8.00时的x(HAc)、x(Ac-) 解: 已知HAc的Ka=1.75×10-5 pH = 4.00时 HAc 的x-pH 图(pKa=4.76) 3.2.2 多元酸的摩尔分数 酒石酸(H2A)的x-pH图 三元酸H3A的摩尔分数 分母由4项组成: M = [H+]3+[H+]2Ka1+[H+]Ka1Ka2+Ka1Ka2Ka3 x3 = [H3A]/c= [H+]3 / M x2 = [H2A-]/c= [H+]2Ka1 / M x1 = [HA2-]/c= [H+]Ka1Ka2/ M x0 = [A3-]/c=Ka1Ka2Ka3 / M 磷酸(H3A)的x-pH图 3.3 酸碱溶液的H+浓度计算 代数法(解析法) 作图法 数值方法(计算机法) 代数法思路 质子条件式的写法 先选零水准(大量存在、参与质子转移的物质). 将零水准得质子后的形式写在等式的左边,失质子后的形式写在等式的右边. 有关浓度项前乘上得失质子数. 例: 用NaOH滴定H3PO4至pH=4.7时,溶液的合理的质子条件式是; 根据pKa1=2.16 pKa2=7.21 pKa3 =12.32 溶液以H2PO4-为主, [H+]+[ H3PO4]=[OH-]+ [ HPO42-]+2[ PO43-] 溶液的合理的简化的质子条件式是; [ H3PO4]= [ HPO
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