紫外可见吸收光谱分析.pptVIP

2021/3/14 * (B)找模型化合物的紫外光谱图对照 一般说来,相似发色基团结构有相似的谱图 如Me(CH=CH)nMe、 、芳香族化合 物的紫外谱图如下: 共轭体系的紫外光谱 k/mol-1·cn-1·L k/mol-1·cn-1·L 2021/3/14 * (C)确定化合物的结构 (1) 找模型化合物的谱图 (2) 查资料,找有关结构的紫外光谱图,标准谱图。 (3) 借助其他结构分析方法的结果,互相印证。如化学 法、IR、NMR等。 k/mol-1·cn-1·L 2021/3/14 * § 5.2　有机化合物结构辅助解析 structure determination of organic compounds ?1. 可获得的结构信息 （1）200-400nm 无吸收峰。饱和化合物,单烯。 （2） 270-350 nm有吸收峰（ε=10-100）醛酮 n→π* 跃迁产生的R 带。 （3） 250-300 nm 有中等强度的吸收峰（ε=200-2000）,芳环的特征 吸收（具有精细解构的B带）。 （4） 200-250 nm有强吸收峰（ε?104）,表明含有一个共轭体系（K）带。共轭二烯:K带（?230 nm）;???-不饱和醛酮:K带?230 nm ,R带?310-330 nm 260nm,300 nm,330 nm有强吸收峰,3,4,5个双键的共轭体系。 2021/3/14 * 2.光谱解析注意事项 (1) 确认?max,并算出㏒ε,初步估计属于何种吸收带; (2) 观察主要吸收带的范围,判断属于何种共轭体系; (3) 乙酰化位移 B带: 262 nm(ε302) 274 nm(ε2040) 261 nm(ε300) (4) pH值的影响 加NaOH红移→酚类化合物,烯醇。 加HCl兰移→苯胺类化合物。 2021/3/14 * 3. 分子不饱和度的计算 定义: 不饱和度是指分子结构中达到饱和所缺一价元素的“对”数。 如:乙烯变成饱和烷烃需要两个氢原子,不饱和度为1。 计算: 若分子中仅含一,二,三,四价元素(H,O,N,C),则可按下式进行不饱和度的计算: ? = 1 + n4 + （ n3 – n1 ）/ 2 n4 , n3 , n1 分别为分子中四价,三价,一价元素数目。 作用: 由分子的不饱和度可以推断分子中含有双键,三键,环,芳环的数目,验证谱图解析的正确性。 例: C9H8O2 ? = 1 + 9 +（0– 8 ）/ 2 = 6 2021/3/14 * 4. 解析示例 有一化合物C10H16由红外光谱证明有双键和异丙基存在,其紫外光谱? max=231 nm（ε 9000）,此化合物加氢只能吸收2克分子H2,,确定其结构。 解:①计算不饱和度? = 3;两个双键; ②?max=231 nm, ③可能的结构 ④计算? max ? max:232 273 268 268 ? max =非稠环二烯（a,b）+2 × 烷基取代+环外双键 =217+2×5+5=232（231） 2021/3/14 * 取代苯吸收波长计算 2021/3/14 * 同分异构体的鉴别 乙酰乙酸乙酯 酮式: 204nm 烯醇式: 245nm 2021/3/14 * 顺式与反式 1,2－二苯乙烯 反式 295nm 27000 顺式 280nm 10500 2021/3/14 * 例题　有一化合物C10H16,其UV的λmax = 231nm。其IR光谱中在1645cm-1处有中强峰,1383和1370cm-1处有强峰。加氢反应时吸收2mol H2,试推测其结构。 解: (1)不饱和度U＝1+ n4 +1/2(n3-n1)=1十10十1/2(-16)＝3 这表示分子中可能有二个双链一个饱和环; (2)在IR光谱中1645cm-1处有中强峰,表示有双键存在,加氢反应能吸收2mol H2,表示有二个双键; (3)UV的 λmax ＝23l nm,表示二个双健是共轭双键; (4)IR的1383和1370cm-1二个强峰,表示有异丙基存在。 综上分析,初步推断该化合物为 验证