课程中心_第三章_酸碱滴定法_第二节_酸碱溶液中的离解平衡及酸度的计算.pptVIP

分析化学 Analytical Chemistry * 第二节 酸碱溶液中的离解平衡及酸度的计算 判断条件, 确定用精确式、近似式或最简式 强酸强碱溶液pH值的计算 弱酸弱碱溶液pH值的计算 两性物质溶液 缓冲溶液pH值的计算 计算依据为质子条件：（酸碱平衡时） 失质子的产物物质的量=得质子的产物的物质的量 * （1）强酸强碱溶液pH值的计算 强酸（ca ） HA H + + A - H2O H + + OH - 当ca ＞ 10-6 mol/L，忽略水的解离 精确式 近似式*** 质子条件式 * 强碱（cb ） 精确式 B + H + BH + H2O H + + OH – 近似式*** 质子条件式 当cb ＞ 10-6 mol/L，忽略水的解离 * (2)弱酸弱碱溶液pH值的计算 一元弱酸碱溶液 一元弱酸（ca ） 精确式 质子条件式 * 近似式 最简式*** 当 （忽略酸的离解） 且 当 （忽略水的离解） （不忽略酸的离解） （忽略水的离解） * 一元弱碱（cb） 最简式*** 近似式 * (2) 多元弱酸碱 （1）多元弱酸：设二元酸分析浓度为ca （2）多元弱碱：设二元弱碱分析浓度为cb 大部分多元酸均可按一元酸处理,忽略第二步及以后各步的离解. * (3) 两性物质溶液pH值的计算 NaHCO3 Na H2PO4 Na2HPO4 * 例 计算0.10mol·L-1 Cl2CHCOOH（二氯乙酸） 的pH.（pKa=1.26） pH=1.28 故应用近似式: 解: cKa25Kw ，水的离解可忽略 c /Ka ?500 不忽略酸的离解 * 例 计算HAc液（0.010mol/L ）的pH值。 解：查表得Ka=1.8×10-5 由于cKa25Kw, c/Ka =0.010/ 1.8×10-5＞500，故可按最简式计算： * 例：计算0.10mol/L NH3溶液的pH值。 查表得：Kb=1.8×10-5 解：由于cKb≥25Kw，c/Kb =0.010/ 1.8×10-5 ＞500，故可按最简式计算： * 例：计算0.10mol/L NaHCO3溶液的pH。 已知 Ka1=4.2×10-7 Ka2=5.6×10-11 解：由于cKa2＞25KW，c/Ka1 ＞ 500，故应用最简式求算 * 例：计算0.100mol/L NaAc液的pH值。 查表得：HAc的Ka=1.8×10-5 解：Ac-为碱： Ac-+H2O HAc+OH- Kb=KW/ Ka=5.7×10-10 由于cKb≥25Kw，c/Kb =0.010/ 5.7×10-10＞500， 故可按最简式计算： * 强酸强碱溶液的pH值 弱酸弱碱溶液的pH值 两性物质溶液的pH值 * (4) 缓冲溶液 缓冲溶液：是一种对溶液的酸度起稳定作用的溶液。 一般缓冲溶液是由弱酸及其共轭碱（如HAc+NaAc） 或弱碱及其共轭酸（如NH3+NH4Cl）组成. 1) 缓冲溶液的作用和分类 从用途分：一般缓冲溶液；标准缓冲溶液 从组成分：浓度较大的弱酸和共轭碱 ； 高浓度的强酸和强碱。 * 2) 一般缓冲溶液pH值的计算和配制计算 当组成缓冲溶液的酸和共轭碱浓度较大时： 缓冲溶液的pH计算的最简公式： 对于由两性物质组成的缓冲溶液，例如Na2HPO4与NaH2PO4，有pH的最简式： * 例：计算0.10mol/L NH4Cl-0.20M NH3缓冲溶液的PH值。 解：已知Kb=1.8×10-5，Ka= Kw/Kb =5.6×10-10，由于NH4Cl和NH3的浓度均较大，故可按下式计算： * 例：计算0.10mol/L Na2B4O7缓冲溶液的PH值。 解：查课本p61表4-1，pKa=9.24 Na2B4O7 + 5H2O = 2H3BO3 +2H2BO3- c(H3BO3)=c(H2BO3-)=0.2mol/L * 例：0.800mol/L HAc及0.400mol/L NaAc组成的缓冲溶液，计算pH值。若向此缓冲溶液1L中加入0.40 mol/L 的HCl溶液10mL，计算pH值的变化。 解:HAc-NaAc缓冲溶液，已知pKa=4.74 加入10mL 0.400mol/L HCl后，溶液中HAc和NaAc的浓度要发生变化。 NaAc + HCl = HAc + H2O n(