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离子色谱阀切换快速测定六氟磷酸根及多种阴离子 近年来， 随着绿色化学的兴起， 离子液体作为一种新型的绿 色溶剂，因其熔点低、蒸气压小、溶解性好以及所能承受不被电 化学降解的最大电压范围宽等独特的优点， 已经在萃取、 有机合 成、电化学、催化和分析化学等领域广泛应用［1?3］。离子液 体一般是指由含氮、 磷的有机阳离子 （如咪唑离子、 吡啶离子等） 和无机阴离子（如 F－， Cl －， BF4－， PF6 －等）组成的盐 类化合物，其中，六氟磷酸根（PF6-）是重要的离子液体阴离 子［2,4 ］。离子色谱是分析阴阳离子的高效、简单、快速、灵 敏度高的技术［5?7］，并逐渐发展为分析离子液体的主要手段。 目前采用离子色谱法测定离子液体中卤素离子和 BF4-已多有报 道［8?11］，同时测定离子液体中 PF6-及其它杂阴离子的报 道较少。杨灵等［ 12,13 ］同时采用离子色谱 - 直接电导检测法和 整体柱液相色谱法测定了离子液体中的 PF6-，但淋洗液较为复 杂，且检测灵敏度低，效果不理想。胡忠阳等［ 14］也采用离子 色谱-抑制电导检测法测定了离子液体中的 PF6-和其它杂阴离 子，但由于PF6-为强保留离子，在常规阴离子交换柱中保留时 间长，极难被洗脱。因此， 在淋洗液中加入大量乙腈作为有机 改进剂，但有机溶剂对离子色谱柱，特别是对抑制器损害很大， 方法存在一定的缺陷。 PF6—除了作为一种重要的离子液体阴离子外，由于 LiPF6 在锂盐中电导率最高， 是锂电池中最常用的电解质。 通常情况下 需要通过检测PF6-及其它杂离子来测定电解质纯度，以确保电 池的安全、寿命等。 阀切换技术是离子色谱中常用的在线技术， 主要用于基体的 消除。一般是通过切换不同类型固定相的色谱柱， 利用固定相选 择性的差异富集待测离子， 消除基体的干扰； 或者是在固定相类 型相同的色谱柱之间进行切换。 通常针对不同的样品采用不同的 策略］15?18］。 PF6-属于易极化离子，在常规阴离子交换柱中保留强，极 难被洗脱，与其它离子同时测定时，严重影响分析效率。本研究 建立了快速简便测定PF6-及其它常规阴离子的离子色谱阀切换 方法。仅由阴离子保护柱和分离柱构成简单流路系统， 利用固定 相类型相同的阴离子交换柱长短 （保护柱和分离柱） 的差异进行 切换，使强保留离子 PF6-仅通过保护柱，缩短其流通路径，而 其它阴离子既通过保护柱又通过分离柱，能在短时间内完成 PF6 -和其它阴离子的同时测定。 实验采用单泵单流路系统， 只需增 加一个六通阀，装置方法简单，并成功应用于离子液体中 PF6- 和其它常规阴离子的测定。 实验部分 仪器与试剂 Dionex ICS-2100 离子色谱仪（美国戴安公司），配有 EG 淋洗液发生器，配 DS6电导检测器；Chromeleon色谱工作站； Dionex IonPac AG16 (50 mmK 4 mm)保护柱， Dionex IonPac AG11 -HC(50 mrrix4 mm)保护柱+ Dionex IonPac AS11 -HC (250 mrtK 4 mm)分离柱； ASRS300-4 mm电化学自再生抑制器； 0.22 F－， Cl －， NO－3 和 SO2－4 标准储备溶液( 1000 mg/L, 由分析纯试剂配制)；PF6-标准品(纯度大于99.9%,江苏嘉 晟化工厂 ；离子液体样品( 1-甲基-3- 辛基咪唑六氟磷酸盐， 浙江树人大学提供 ；乙腈(色谱纯， Merck 公司 ；实验室用 水为18.2 M Q #8226;cm去离子水。 标准溶液配制及样品制备 分别将 1000 mg/L 的 F-， Cl -， NO- 3， SO2- 4 和 PF6 -标准储备溶液用 70%( V/V 乙腈溶液稀释成不同浓度的一系 列标准工作溶液。 准确称取0.1000 g 离子液体置于100 mL容量瓶，用70% ( V/V 乙腈溶液溶解并定容(咪唑基六氟磷酸盐类离子液体不 溶于水，溶于乙腈 ，混匀，再稀释 5 倍，经 0.22 实验原理 本方法的原理是:当PF6-停留在前面的保护短柱，而其它 常规阴离子进入后面分离长柱时， 通过阀切换， 将前面的保护柱 置于最后，PF6-直接进入检测器，而不经过后面的分离柱，其 它阴离子既通过保护柱又经过分离柱而达到分离。原理见图 1。 实验装置 利用 Dionex ICS-2100 离子色谱仪自带的六通阀和十通阀将 两根保护柱和一根分离柱按照图 2所示顺序连接， 其中六通阀用 于进样，十通阀（相当于六通阀）作为切换阀。样品首先在六通 阀中载样；载入的样品在 AG16中分离；当PF6 —与常规阴离子 在AG16中完全分离时，切换十通阀；按照切换后流路，实现各 离子的分离。 结果与讨