离子色谱法测定mto甲醇中氨氮含量.docxVIP

离子色谱法测定MTC甲醇中氨氮含量 【】 This method is used to measure NH3-Nin MTOgrade methanol by ion chromatography ， Converting the NH3-N to NH4+by pretreatment and then a certain amount of methanol on evaporative water bath enriched ， then separated by ion chromatography ， detected by conductivity detector ， and quantified with external standard method ， In the paper ， the best pre-processing and measuring method were confirmed ， the accurate and repeatability of the method was up to the quality control of QA/QC ， and has the advantage of simple ， fast and low detection line. 近年来 MTO( Methanol To Olefin )技术发展迅速，开辟了 由煤炭制取基础化工原料的新工艺路线， 改变了传统煤化工的产 品格局。随着MK技术的应用，对甲醇制烯烃技术反应机理研究 的逐渐深入 [1-4] ， 对生产过程中影响催化剂转化效率的因素 逐渐掌握。由于MTC技术是利用催化剂中酸性活性中心参与反 应，甲醇氨氮含量会造成甲醇碱性的增加， 降低催化剂的反应活 性，同时会造成反应装置污水中氨氮含量的增加， 因此必须对原 料甲醇中氨氮含量进行有效监控。 氨氮的测定方法，目前通常有纳氏比色法、苯酚 - 次氯酸盐 比色法和电极法等， 传统分析方法由于干扰因素较多， 操作比较 繁琐，需配制多种试剂，包括一些有毒试剂，存在测定后废弃物 安全处理的问题，本文采用离子色谱法，流动相为酸性，对甲醇 样品中氨氮含量进行直接测定， 操作简单， 一次进样可同时检测 其它阳离子， 提高了分析效率， 大大的满足了工业化生产中对分 析数据准确、及时的要求。 实验部分 主要仪器及试剂 （1）离子色谱仪：瑞士万通公司。（ 2）恒温水浴锅。（ 3） 容量瓶和三角瓶。（ 4）试剂。 高纯水：实验室用水 1 级标准 标准溶液Na+标液：10mg/L NH4标液：10mg/L Mg2 +标液：10mg/L Ca2+标液：10mg/L 浓硝酸：优级纯 实验步骤 标准溶液的配置 根据甲醇中的金属含量， 配制不同浓度的混合标准溶液， 配 置的混合标准溶液的浓度如表 1 所示。 分别取标准溶液 Na+ NH4+ Mg2+ Ca2+5ml和10ml于100ml 容量瓶中，用高纯水定容后冷藏备用。 甲醇样品前处理 准确量取 150ml 甲醇样品于 250ml 三角烧瓶中， 在样品中滴 加少量的硝酸，使溶液显酸性，顶部加盖表面皿，置于 80C恒 温水浴中进行样品挥发， 直至甲醇挥发完全后冷却。 用高纯水少 量多次溶解烧瓶中剩余物质，并清洗表面皿上的物质，收集于 50ml 容量瓶中，高纯水定容，准备测量。 1.3 标准曲线的绘制 （1）打开离子色谱仪，检查泵、色谱柱等各部件是否运行 良好，按下面的仪器工作条件建立分析方法。 泵流速：0， 9ml/min; 色谱柱： Metrosep C 4 100/4 ， 0;检测器：电导检测器 ; 定量环： 20ml;淋洗液：5mmol/L HNO3溶液。（2）用标准物质按照浓度 由低到高是顺序连续进样， 调整流速等条件， 使各组分分离良好， 确定各组分的保留时间。为了避免待测离子在系统中产生吸附， 两次测量之间进行一次空白溶液的测定。 图 1为在上述条件下的 各组分保留时间参考值。（ 3）确定各组分保留时间后，以混标 1、混标 2 为标准物质，各组分浓度为横坐标，峰面积为纵坐标， 绘制标准曲线。NH4标准曲线如图2所示。 样品测量 打开离子色谱仪， 调用已经建立好的分析方法。 将处理后的 一定量样品注入仪器的自动进样器中， 点击仪器开始按钮进行分 析。仪器测量出Na+、NH4+ Mg2+ Ca2+勺浓度。为了避免待测 离子在系统中产生吸附，两次测量之间进行一次空白溶液的测 实验结果 实验结果按照下式进行计算： CNH3-N=CNH4+*50ml/150ml MTO级甲醇测定结果见表 2。 测定结果的偏差见表 3。 结果与讨论 甲醇样品前处理 氨氮在甲醇中以游离的 NH3或铵盐NH4形式存在，两者之间存在化学平