基础化学基础化学醛酮的a-H原子反应.pptVIP

第12章 醛酮及羧酸 第3节 醛酮的a-H原子反应 1、 羟醛缩合反应 碳原子数目增加一倍 在稀碱存在下，两分子有α-氢的醛互相结合生成β-羟基醛的反应称为羟醛缩合反应。 3-苯基-2-丙烯醛 练习： 2、卤代反应 醛、酮分子中的α-氢原子容易被卤素取代，生成α-卤代醛、酮。 碘仿反应可用于鉴别乙醛、甲基酮。 卤仿反应：三卤代物在碱的作用下分解为卤仿和羧酸盐。 I I 三碘甲烷浅黄色晶体 碘仿反应 次碘酸钠 练习： 氧化还原反应 1、氧化反应 （1）与强氧化剂的反应： 　 托伦试剂是硝酸银的氨溶液，其中含有银氨络离子Ag(NH3)2+，Ag+在碱性条件下可将醛基氧化成羧基，而其本身被还原成单质银，若反应容器的器壁洁净，则生成的银可附着在器壁上而形成银镜，故该反应又叫银镜反应。 （2）与弱氧化剂的反应： 托伦试剂可以氧化所有的醛，是实验室鉴别醛的方法 ，酮不与托伦试剂作用，因此可以用银镜反应区别醛和酮。 （2）与弱氧化剂的反应： 斐林试剂只能氧化脂肪醛，不能氧化芳香醛。 　　斐林试剂是由硫酸铜溶液和酒石酸钾钠碱溶液混合而成。斐林试剂起氧化作用的是铜离子，在碱性条件下Cu2+将脂肪醛氧化成羧酸，而其本身被还原成暗红色氧化亚铜沉淀。 铜镜 甲醛与斐林试剂反应产生铜镜，用于鉴别甲醛。 酮不与斐林试剂反应，因此斐林试剂也可以区别醛和酮。 实验视频 练习： 鉴别： 甲醛，乙醛，戊醛，2-戊酮，2-戊醇 2、还原反应 （1）还原成醇 　 用金属氢化物还原：醛、酮也可用金属氢化物（如硼氢化钠，氢化铝锂）还原成相应的醇。 或者LiAlH4 习题： （2）羰基还原为亚甲基　　醛、酮与锌汞齐、浓盐酸一起加热，则羰基被还原为亚甲基，得到烷烃，这个反应叫克莱门森（Clemmensen）还原法。 3.歧化反应　　不含α-氢的醛，如甲醛、苯甲醛等，在浓碱的作用下，能发生分子间的氧化还原反应即一分子醛被氧化成酸而另一分子醛还原成醇，这个反应叫做歧化反应，也称作康尼查罗（Cannizarro）反应，例如： 两种不含α-氢的醛与浓碱共热，可以发生交叉康尼查罗反应。如果一分子醛是甲醛，则甲醛被氧化为甲酸，另一分子醛被还原为醇： ３、岐化反应（康尼查罗反应） 习题： + HCOONa 习题： 1、由2-丁烯醛合成丁醛 H3O+ 习题： 合成题： H2 习题： 以丙醛为原料合成2-甲基-1-戊醇