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傅克反应 摘要：本文总结了傅 - 克反应提出以来，化学研究人员对该反应的机理方面的研究，包括动 力学研究、 中间体结构和性质的。 提出傅一克反应机理目前存在的疑问及机理动力学的发展 方向。 关键词：傅 - 克反应；动力学；中间体；反应机理 1、 傅- 克反应的发现 傅- 克反应在整个化学发展史上是最为古老的化学之一 [1] 。1869 年德国化学家 Zincke [2] 首次报道了在苯环上引入烷基的反应． 这个反应的发现来源于一个偶然， 当时 Zincke 想从苄氯和氯乙酸 ( 以苯作为溶剂 ) 出发，在铜粉 ( 或银粉 ) 和密封加 热的条件下， 通过类似 Wurtz 反应的方法制各苯丙酸， 但他发现在反应过程中有 大量的氯化氢产生， 同时也生成了二苯甲烷。 他意识到这是苄氯和溶剂苯发生反 应产生的。为此，在接下来的几年里， 他开始研究这类苯环上引入取代基的反应。 Zincke 的发现引起了化学家们的广泛关注，他们用不同芳烃进行反应，并且得 到了相应芳烃的烷基化和酰基化产物．至此，他们一致认为铁、铜、银或锌等金 属粉末可以作为此类反应的催化剂，这个反应也因此被命名为 Zincke 反应。 1877 年， Friedel 和 Crafts [3-4] 试图通过 Gustavson 反应将 1，1，1 一三氯 乙烷( 苯作溶剂 ) 在铝粉和碘单质存在条件下转化为 1，1，1．三碘乙烷，但出乎 意料的是他们再次得到了 Zincke 反应的产物。经过他们的不断研究，他们又对 各种金属卤化物、各种卤代烃以及各种酰卤分别进行了研究，表明 Zincke 提出 的各种金属确实不是此类反应的催化剂， 它们的卤代物才是真正意义上的催化剂。 至此傅一克反应被正式提出，包括傅一克烷基化反应和傅一克酰基化反应。 傅一克反应虽然说是非常古老的化学， 但是直到现在其应用依然非常的广泛 [5-6] 。一直以来，许多化学工作者对傅一克反应机理的研究非常感兴趣，同时也 做了许多工作。 目前有关该反应机理方面的报道相对较少， 直至现在还是没有非 常清楚地指明该反应的机理， 最主要的是至今仍然没有明确提出该反应实际的反 应活性中间体．这未免有些遗憾，但研究者们出色的工作还是给出了大量的信息， 为傅一克反应机理的进一步探索做出了巨大贡献。 2、傅- 克反应的发展及应用概况 傅- 克反应自从被发现以来，大量的论文、书籍或者专利介绍这类反应，它 在学术或者工业领域上迅速成为有机合成化学的基础反应。 由于傅一克酰基化反应是实现碳碳成键的最有效方式之一， 并且是制备各种芳基 酮，杂环芳烃酮等的重要手段，所以它在医药、农药、染料、香料等工业生产中 具有非常广泛的应用，因此化学家们对傅一克酰基化反应一直怀有很高的兴趣。 一般来讲，傅一克酰基化反应使用的是路易斯酸，如氯化锌、氯化铝、氯化铁、 四氯化锡、四氯化钛等或者是很强的质子酸，如氢氟酸、硫酸等．在反应结束以 后，这些路易斯酸与产物配位从而以配合物的形式存在， 所以在水解后才可以得 到目标产物，这就会造成环境的污染 [7 ，8] ．所以，在过去的几十年里，傅一克酰 基化反应一直努力朝着绿色化学的方向发展． 通过开发更加有效的催化剂， 比如 催化量的 Ln(OTf)3 ．使得反应效率得到提高，或者优化反应条件，如微波条件 下，离子液体中的傅一克酰基化反应， 实现催化剂的回收再利用； 抑或是使用石 墨作为固体催化剂， 以及各种异相催化剂的发展都使得傅一克酰基化反应不断地 向前推进。 3.1 傅- 克烷基化反应 傅- 克烷基化反应