催化剂的失活原因.pdfVIP

催化剂的失活原因 催化剂的失活原因一般分为中毒、 烧结和热失活、结焦 和堵塞三大类。 1、中毒引起的失活 (1) 暂时中毒 (可逆中毒 ) 毒物在活性中心上吸附或化合时 ,生成的键强度相对较 弱可以采取适当的方法除去毒物 ,使催化剂活性恢复而 不会影响催化剂的性质 ,这种中毒叫做可逆中毒或暂时 中毒。 (2) 永久中毒 (不可逆中毒 ) 毒物与催化剂活性组份相互作用 ,形成很强的的化学键 , 难以用一般的方法将毒物除去以使催化剂活性恢复 ,这 种中毒叫做不可逆中毒或永久中毒。 (3) 选择性中毒 催化剂中毒之后可能失去对某一反应的催化能力 ,但对 别的反应仍有催化活性 ,这种现象称为选择中毒。在连 串反应中 ,如果毒物仅使导致后继反应的活性位中毒 ,则 可使反应停留在中间阶段 ,获得高产率的中间产物。 2 、结焦和堵塞引起的失活 催化剂表面上的含碳沉积物称为结焦。 以有机物为原料 以固体为催化剂的多相催化反应过程几乎都可能发生 结焦 [7] 。由于含碳物质和 /或其它物质在催化剂孔中沉 积 ,造成孔径减小 (或孔口缩小 ), 使反应物分子不能扩散 进入孔中 ,这种现象称为堵塞。所以常把堵塞归并为结 焦中 ,总的活性衰退称为结焦失活 ,它是催化剂失活中最 普遍和常见的失活形式。 通常含碳沉积物可与水蒸气或 氢气作用经气化除去 ,所以结焦失活是个可逆过程。与 催化剂中毒相比 ,引起催化剂结焦和堵塞的物质要比催 化剂毒物多得多。 在实际的结焦研究中 ,人们发现催化剂结焦存在一个很 快的初期失活 ,然后是在活性方面的一个准平稳态 ,有报 道称结焦沉积主要发生在最初阶段 (在 0.15s 内),也有人 发现大约有 50% 形成的碳在前 20s 内沉积。结焦失活 又是可逆的 ,通过控制反应前期的结焦 ,可以极大改善催 化剂的活性 ,这也正是结焦失活研究日益活跃的重要因 素。 3 、烧结和热失活 ( 固态转变 ) 催化剂的烧结和热失活是指由高温引起的催化剂结构 和性能的变化。高温除了引起催化剂的烧结外 ,还会引 起其它变化 ,主要包括 :化学组成和相组成的变化 ,半熔 , 晶粒长大 ,活性组分被载体包埋 ,活性组分由于生成挥发 性物质或可升华的物质而流失等。 事实上 ,在高温下所有的催化剂都将逐渐发生不可逆的 结构变化 ,只是这种变化的快慢程度随着催化剂不同而 异。 烧结和热失活与多种因素有关 ,如与催化剂的预处理、 还原和再生过程以及所加的促进剂和载体等有关。 当然催化剂失活的原因是错综复杂的