(完整版)经典有机人名反应.docxVIP

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  • 2021-03-26 发布于天津
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有机化学人名反应 有机化学人名反应 拜耳维利格 Baeyer Villiger 反应( p317 ) 反应机理 (不要求 ) 过酸先与羰基进行亲核加成, 然后酮羰基上的一个烃基带着一对电子迁移到 -O-O- 基团中与羰基碳原子直接 相连的氧原子上,同时发生 O-O 键异裂。因此,这是一个重排反应 具有光学活性的 3 苯基丁酮和过酸反应, 重排产物手性碳原子的枸型保持不变, 说明反应属于分子内重 排: 不对称的酮氧化时,在重排步骤中,两个基团均可迁移,但是还是有一定的选择性,按迁移能力其顺序为: 醛氧化的机理与此相似,但迁移的是氢负离子,得到羧酸。 重要有机反应及机理集锦 耿思聪 重要有机反应及机理集锦 耿思聪 第 第 PAGE #页 (共 27页) 反应实例 康尼查罗 Cannizzaro 反应( p321 ) 分子凡 α位碳原子上无活泼氢的醛类和浓 NaOH 或 KOH 水或醇溶液作用时,不发生醇醛缩合或树脂化作用而 起歧化反应生成与醛相当的酸 (成盐 )及醇的混合物。 此反应的特征是醛自身同时发生氧化及还原作用, 被氧化成酸的盐,另一分子被还原成醇: 分子 脂肪醛中,只有甲醛和与羰基相连的是一个叔碳原子的醛类,才会发生此反应,其他醛类与强碱液,作用 发生醇醛缩合或进一步变成树脂状物质。 具有 α-活泼氢原子的醛和甲醛首先发生羟醛缩合反应, 得到无 α- 活泼氢原子的 β-

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