土壤中多环芳烃的来源及分布文献综述.docVIP

文献综述 土壤中多环芳炷的来源及分布 1 ?前言 多环芳泾(Polycyclic Aromatic Hydrocarbons简称PAHs)是指含有两个或两个以上苯环连在 一起的化合物，广泛存在于自然界，迄今已发现有200多种。土壤中的PAHs虽含量极少，但分布广泛。 PAIIs进入土壤示，rfl于其低溶解性和憎水性，比较容易进入生物体内，并通过生物链进入生态系统, 从而危害人类健康和蕖个生态系统的安全S PAIIs在十?壤屮具有高度的稳定性、难降解、毒性强、 具积累效应等特征而受到环境科学研究者的广泛关注，许多国家都将其列入优先污染物的黑名单或 灰名单屮。近年来国内外关于土壤多环芳烧的研究很多，主要集屮在以下儿个方面：土壤多环芳忌 的含量、来源、分布特征及迁移转化规律；多环芳烧的物理化学性质及其在土壤屮的行为特征；环 境因了与多环芳坯行为的相互关系及风险评价和管理等⑵。在我国，受PAHs污染的十.壤分布广泛， 尤其是石化丁业区、交通干道等地。随着城市产业结构和布局的调整，城市屮心岀现许多工业遗留 地块，其中部分土壤己受到诸如PAHs的有机化学物质污染。20世纪80年代以来，我国开展了一系列 有关土壤PHAs污染的研究，但与国外相比尚存在茅距。木文论述了PAHs的结构、性质、形成，并对 土壤屮PAHs来源、分布的研究进展进行了综述，这对防治土壤污染具有非常积极的意义。 2. PAHs的结构和性质 2.1 PAHs的结构和理化性质 多环芳坯是指分了屮含有两个或两个以上苯环的碳氢化合物。大部分多环芳坯是一些无色、白 色或者浅黄绿色，并有微弱芳香味的固体物质，它们的沸点比同碳数li的正构链烷要高，具有疏水 性强、辛醉-水分配系数高、易溶于苯类芳香性溶剂中等特点。 多环芳坯的化学性质与其结构密切相关，它们大多具有大的共觇体系，因此其溶液具有一淀的 荧光性，而且它们是一类悄性很强的碳氢化合物，不易降解，能稳定地存在于环境屮。当它们发生 反应时，趋向保留它们的共觇环状体系，一般多通过亲电取代反应，而不是加成反应形成衍生物。 多环芳坯的基木单位是苯环，但在化学性质上并不全都像苯那样。按其化学性质可分为四类： 一些具有稠合多苯结构的化合物，如三亚苯、二苯并(e, T),花等具有与苯相似的化学稳定性。 这说明n电子在这些多环芳坯中是和苯类似的。 —些呈育线排列的多环芳忌，如蔥、丁省等在化学性质上要活泼得多。这一类多环芳坯进行化学 反应的特点是反应常常在相当于葱的屮间苯环的相对的碳位(简称屮恿:位)上发生。 ⑶呈角状排列的多环芳姪，如菲、苯并(a)蔥等，它们的反应活性总的来看要比相应的肓线排列的 同分异构体小，它们在发生加合反应时，往往在相当于菲的中间的苯环的双键部位，即菲的9, 10键 (简称中菲键)上进行。 ⑷角状多环芳坯的环数在四个以上的，除有较活泼的屮菲键外，还有与育线多环芳烽类似的活泼对 位——中蔥位，如苯并(G蔥的7, 12位。 2. 2 PAHs的其它相关特性 多环芳坯(PAIIs)是持久性有机污染物的一种，，大部分具有较强的致癌、致畸和致突变性，容 易在生物体内富集，难以生物降解。其小持久性是指PAHs通过各种环境介质(大气、水、生物体等) 能够长距离迁移并长期存在于环境屮，进而对人类健康和环境带来严重的危害。“三致”作用指多环 芳桂类化合物具有强烈的致突变作用(mutagenesis) 致癌作用(carcinogenesis)和致畸作用 (tectogenesis),简称“三致”作用。生物蓄积性是指PAHs进入环境后以通过环境蓄积、生物蓄 积、生物转化或化学反应等方式损害健康和坏境。 3. PAHs的形成机制 关于多环芳坯的形成机制，一般认为，有机物在热分解过程屮，在高温缺氧的条件下，热裂解 产生形成PAIIS基本微粒——碳氢自由基或碎片。这些小的极为活泼的微粒，在高温下又立即热合成 热力学稳定的非取代的多环芳坯。如煤炭在隔绝空气、高温的条件下经过复杂的裂解和聚合作用会 生成多环芳坯。又如苯并［R花是一切含碳氢燃料和有机物热裂解过稈屮的产物，由于性质稳定、毒 性大、易于测定，常被用作PAHs总量的代表，其合成的嚴适宜温度为600?900 C,整个形成过程 为一系列自由基反应。它的形成可由下面7个过程完成，如图1所示，有机物在高温缺氧下裂解产 生碳氢白由基结合成乙烘(1),乙规形成乙烯基乙块或1, 3-丁二烯(2),芳环化成乙基苯(3), 进一步结合成丁基苯(4)和四氢化蔡(5),最后通过屮间体(6),形成苯并［a］花(7)。 -00—00(2 -00—00 (2 图一苯并［a］花的形成机制 研究表明，燃烧或热解温度是影响PAII生成率的重要影响因素。 500 600 700 KOO I OtHl 图二苯并［a］恿和BdP生成率与